Главная -> Словарь

Акцепторных взаимодействий

Двуокись серы полностью растворяет ароматические и олефино-вые углеводороды, а также частично нафтеновые и изопарафиновые и совершенно не растворяет парафины нормального строения.

Из данных табл. 5.20 следует, что кислород играет определенную роль в каталитических превращениях алкилбензолов. При наличии в изучаемой системе воздуха степень дейтерообмена между а-положениями алкильных групп увеличивается на 10—:15% по сравнению с дегазированной системой. По-видимому, образование слабых донорно-акцепторных комплексов компонентов каталитической системы с кислородом облегчает отрыв гидрид-ионов от а-положения .алкильных заместителей.

Влияние сольватации. В жидкой фазе осуществляется межмолекулярное взаимодействие между близрасположенными частицами, которое в общем случае называется сольватацией. Различают неспецифическую и специфическую сольватацию. Неспецифическая сольватация осуществляется под действием неопецифиче-скях и ненасыщаемых сил Ван-дер-Ваальса —Лондона. Специфическая сольватация связана со специфическими насыщаемыми силами, вызывающими образование водородных связей, я-комплек-сов и других донорно-акцепторных комплексов. Неопецифическая сольватация осуществляется всегда независимо от полярности молекул веществ, находящихся в жидкой фазе, но для неполярных веществ она очень слаба и сколь-нибудь существенно влиять на скорость реакции, особенно при высоких температурах, не может. Для полярных и поляризуемых частиц межмолекулярное взаимодействие имеет электростатическую природу и значительно сильнее. В этом случае константа скорости элементарной реакции изменяется с полярностью среды; связь константы скорости реакции полярных молекул со свойствами жидкой фазы может быть описана уравнением Кирквуда:

Более совершенная модель поверхности оксида алюминия была предложена в работе . Модель основана на положении, что на поверхности всех сортов оксида алюминия представлены три кристаллические плоскости шпинели , и . Относительное наличие этих плоскостей должно меняться для различных сортов оксида алюминия, вместе с этим изменяется число и вид гидроксиль-.ых ионов на поверхности. Рассчитано, что в слоях ионов, образующих эти плоскости, располагаются пять типов гидроксигрупп, свойства которых определяются их координационным числом и зарядом. Взаимодействие этих гидроксилов друг с другом и с соседними группами атомов приводит к созданию высокозарядных дефектных центров. Возможно образование при этом донорно-акцепторных комплексов, имеющих характер кислотно-основного центра и обладающих повышенной каталитической активностью.

3. Из данннх табл.3 следует,что -If -фрагменты CAB способны ассоциироваться с образованием донорно-акцепторных комплексов,по силе связи превосходящих такие комплексы, как "хинон-гвдрохинон" .

Ароматические кристаллиты характеризуются в среднем следую- щими параметрами: La = 30000 4- 50000 пм, Lc = 10000 т 20000 пмМ с/оо — 350 -г 370 пм, что соответствует наличию 25—60 ароматических^ слоев. Эти кристаллиты термодинамически стабильны за счет образования донорно-акцепторных комплексов я—тг-связей. Расчеты показывают, что двухмерная устойчивая структура двухмерных кристаллов образуется при наличии в пачке в среднем не более двух слабых тг—тг-связей или водородных связей. Энергия когезии составляет примерно 100-200 кДж/моль.

Специфическая сольватация в ряде случаев оказывает более сильное влияние на скорость и направление реакции, чем неспецифическая сольватация. В этом случае растворитель проявляет специфическое химическое сродство к одному или ко всем участникам реакции. Так, на скорость нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода большое влияние оказывает сольватация отщепляемого аниона, которая в протонных растворителях HS осуществляется преимущественное участием водородных связей:

Следовательно, при постоянной величине s, что достигается в случае облюдения неизменных условий приготовления пробы, тангенс угла . Смешивание угля с оксидом магния в мягких условиях при концентрациях не выше 1% позволяет устранить влияние зеркальной компоненты и получить неискаженный

Многие авторы, рассматривая данные ЭПР с позиций двухфазной модели угольного вещества, относят широкий сигнал к молекулярной фазе, а узкий - к макро-молекулярной, допуская, что макромоле-кулярная фаза представлена фюзинитом, а молекулярная - витринитом . В работе были исследованы битуминозные угли с содержанием углерода 75,3-85,8% и разного петрографического состава: содержание витринита в них колебалось от 34 до 86,2%, липтинита-от 1,8 до 16%, инертинита - от 11 до 45%. К образца углей добавляла этилендиамин в соотношении уголь-этилендвамин 1:8 и выдерживали 14 дней. После этого в спектре образцов появлялись две линии - широкая и узкая , очевидно, вследствие десорбции кислорода. Полученные данные показали, что ширина сигнала не зависит от углерода, а g-фактор возрастает при увеличении содержания гетероатомов . Для узкого сигнала не обнаружено влияние гетероатомов на величину g-фактора, а

Огромную роль в межмолекулярных взаимодействиях играет водородная связь, поскольку ею в значительной мере определяется возможность образования комплексов, мицелл и ассоциаций молекул в объеме масла и на поверхности металлов. Межмолекулярная водородная связь зависит от электростатических и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами — донором и акцептором водорода. Энергия водородной связи по величине уступает энергии химических связей, но именно она в межмолекулярных: связях во многом определяет ассоциацию молекул воды, спир-

Методы комплексе- или клатратообразования, основанные на использовании донорно-акцепторных взаимодействий или, соответственно, молекулярно-ситовых эффектов, более селективны и позволяют решить ряд задач тонкого фракционирования ГАС на отдельные группы компонентов.

37—42%. Предполагается, что при выделении смолистоасфальтовых веществ азотистые соединения могут соосаждаться с ними в виде ассоциа-тов, образующихся посредством до-норно-акцепторных взаимодействий .

Повышенная электрическая проводимость органических полупроводников объясняется высокой подвижностью я-электро-нов сопряженных двойных связей. Это обусловливает эстафет-пую электронно-дырочную проводимость при состоянии, когда электроны находятся в них на более высоких энергетических уровнях. В результате взаимодействия с поверхностью, ограничивающей объем, электрон может оторваться от молекулы и попасть на поверхность. При этом в молекуле возникает вакансия— дырка. Эффективная масса электронов и дырок много меньше массы молекулы, так что у соседней молекулы, которая не успевает заметно сместиться, один из электронов может перескочить в образовавшуюся дырку. Одновременно мигрируют как-положительные, так и отрицательные заряды. Электрическая проводимость по эстафетному механизму возникает за счет электронных донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами и на границе масляной фазы с поверхностью металла. В отличие от ионной или форетической проводимости при эстафетной электрической проводимости не происходит переноса вещества, а значит, последняя не должна зависеть от вязкости среды.

Характер донорно-акцепторных взаимодействий азотсодержащих соединений с комплексообразователями типа иода аналогичен серу- и кислородсодержащим соединениям . По этой причине метод комплексообразования не позволяет селективно

донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути

твердые комплексы, образующиеся в результате сильных специфических взаимодействий;

Характер донорно-акцепторных взаимодействий азотсодержащих соединений с комплексообразователями типа иода аналогичен сера- и кислородсодержащим соединениям. По этой причине метод ком-плексообразования не позволяет селективно выделять или разделять различные классы неуглеводородных соединений неф-тей, однако в ряде случаев позволяет проводить очистку нефти от вредных примесей азотсодержащих соединений перед переработкой.

Развитие термоокислительных превращений по механизму II этапа связано с образованием в дисперсной системе окисляемого вещества более прочной сложной структурной единицы . Ранее было показано, что такие ССЕ образуются за счет до-норно-акцепторных взаимодействий. Здесь смолы выполняют акцепторные, а асфальтены — донорные функции. Особенностью таких надмолекулярных образований является то, что присутствующие в них веще-

ния состава и свойств составляюш,их тяжелую часть нефти компонентов с целью выявления их роли в указанных процессах. В частности, наблюдается повышенный интерес к азотсодержащим соединениям нефти и продуктов ее переработки. Изучение их природы представляет собой достаточно сложную задачу, связанную с многообразием состава, близостью свойств, трудностью выделения вследствие сильных донорно-акцепторных взаимодействий с другими, главным образом гетероатомными, компонентами.

Р. Филби изучил распределение ряда микроэлементоз по фракциям высокомолекулярных соединений из калифорнийской нефти, выделенным с помощью гель-фильтрационной хроматографии и различающимся по средним молекулярным массам. Полученные им результаты характеризуют микроэлементный состав собственно молекул лишь для самых низкомолекулярных фракций смол и асфальтенов. Чрезмерно высокие значения измеренных масс остальных смолистых и ас-фальтеновых компонентов указывают, что последние являются крупными полимолекулярными ассоциатами, в образовании которых важную роль должны играть микроэлементы, связывающие отдельные макромолекулы за счет донорно-акцепторных взаимодействий.