Главная -> Словарь

Акцепторное взаимодействие

Рис. 4.7. Связь каталитической активности твердой фазы с ее донорно-акцепторными свойствами .

Стабилизирующая способность связана также с донорно-акцепторными свойствами присадок и стабилизируемых частиц, в частности чем выше элект-роноакцепторные свойства поверхности частицы и чем выше электронодонор-ные свойства присадки, тем выше и эффективность стабилизации в целом.

При таком механизме действия катализатора всегда наблюдается симбатность между скоростью каталитического окисления RH и скоростью распада iROOH в этих условиях в отсутствие кислорода '. Среди оксидов металлов наиболее активны по отношению к гидропероксиду кумила оксиды Мп и Ni, на ^-оболочках которых находится соответственно 3 и 7 электронов . На поверхности оксидов металлов существуют активные центры двух типов: с электродонорными и электроакцепторными свойствами. Поверхность катализатора можно модифицировать предварительной адсорбцией на ней молекул с электродонорными или электроакцепторными свойствами. Предварительная адсорбция на AgO молекул с электродонорными свойствами, таких, как NH3, H2, СО заметно повышает каталитическую активность поверхности оксида.

По-видимому, в результате адсорбции таких молекул повышается число активных центров с электродонорными свойствами, на которых происходит каталитический гемолиз О — О-свя-зи с образованием радикалов. Адсорбция молекул с электроно-акцепторными свойствами, таких, как кислород, диоксид углерода, тетрацианэтилен, снижает иногда до нуля каталитическую активность поверхности оксида металла . Аналогичное действие предварительной адсорбции тех или иных молекул проявляется и при окислении углеводорода с гетерогенным катализатором. Каталитическая активность оксида металла повы-

Оксид углерода обладает сильными я-акцепторными свойствами, а трифенилфосфин , наоборот, является сильным

Таким образом, межмолекулярное взаимодействие обусловлено силами Ван-дер-Ваальса и водородной связью, причем в водородной связи существенную роль играет и донорно-акцепторное взаимодействие.

Таким образом, межмолекулярное взаимодействие обусловлено силами Ван-дер-Ваальса и водородной связью, причем в водородной связи существенную роль играет и донорно-акцепторное взаимодействие.

4. Методы, основанные на различной способности к комплексообразованик». Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообраэователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообраэователей пиро-меллилитового диангидрида или нитробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексообраэователей и растворителей.

В связи с кислыми свойствами гидратированной поверхности алюмосиликатов адсорбция нафтеновых кислот отбеливающими землями, как .будет показано ниже, протекает не интенсивно. С другой стороны, фенолы хорошо извлекаются из масел при очистке последних алюмосиликатами. А. В. Киселев считает, что при адсорбции на силикагеле фенола донорно-акцепторное взаимодействие происходит как с ароматическим ядром, так и с кислородом фенольного гидроксила вследствие образования водородной связи между гидроксилами кремнекислоты и молекулами фенола:

Наблюдаемая высокая адсорбируемость асфальто-смолистых веществ на алюмосиликатах, силикагеле является следствием высокой полярности этих соединений, наличия в составе их молекул конденсированных ароматических ядер, кислорода, азота, усиливающих донорно-акцепторное взаимодействие.

Для полуколичественной характеристики растворителей, проявляющих донорно-акцепторное взаимодействие , В. Гутманн ввел эмпирические так называемые до-норные и акцепторные числа.

Образование ковалентной химической связи в комплексных соединениях представляется как, донорно-акцепторное взаимодействие, в котором лиганд выступает в качестве донора неподе-

Недиссоциативная хемосорбция молекул О2 протекает через образование координационной связи с поверхностными атомами металла. При диссоциативной адсорбции взаимодействие следует рассматривать как образование ковалентной связи с различной степенью валентного насыщения кислородом.

В литературе зачастую при характеристике энергий взаимодействия на объектах типа нефтяных применяется термин "донорно-акцепторное" взаимодействие. Терминологически этот термин имеет строго зарядовое происхоищение. На самом же деле зарядовый характер взаимодействий в случае молекул нефтеподобных систем полностью отсутствует и термин отражает только обменный характер этих взаимодействий. На основании этих положений в представлены теоретические модели строения ССЕ, с использованием кваитовомеханичееких характеристик с позиций гомолитичес-ких процессов объяснена реальные процессы нефтехимии - процесс

Согласно молекулярной теории растворов , состояние системы определяется двумя противоположно действующими факторами: с одной стороны, межмолекулярным взаимодействием, обусловливающим потенциальную энергию молекул, и, с другой,-тепловым движением, которое определяет их кинетическую энергию. Притяжение между молекулами, объясняющее взаимную растворимость веществ, создается за счет сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей, в которых существенную роль играет донорно-акцепторное взаимодействие.

В работе подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную среду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов , содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассо-циаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др.