Главная -> Словарь

Активации процессов

катодной поляризации, включающие вариацию таких параметров как величина наложенного потенциала, значение растягивающих напряжений, температура. В процессе проведения эксперимента и анализа полной потенциодинамической поляризационной кривой • было обнаружено, что при смещении наложенного потенциала в положительном направлении после предварительной активации поверхности стали при потенциале, соответствующем области регламентированных значений потенциалов катодной защиты - минус 0,9 В , действительно возникают анодные токи. Однако по прошествии определенного времени эти токи меняются на катодные, очевидно, вследствие образования защитной пленки. Причем изменения величин растягивающих напряжений от нуля до предела текучести и температуры от 20° С до температуры кипения электролита не вызывали изменения катодного направления тока . При навязывании наложенных потенциалов в обратном направлении до регламентированных величин потенциалов катодной защиты) анодные токи не возникают. В связи с этим становится очевидной опасность нарушения режимов катодной защиты, приводящего к смещению ее потенциалов в положительном направлении. Однако даже путем смещения наложенного потенциала в положительном направлении в силу отмеченных выше причин удавалось получить только кратковременный анодный ток, величина которого уменьшается во времени. Вместе с тем существующие в настоящее время методы количественной оценки скорости роста трещин КР не учитывают этого факта. В частности, в модели, предложенной Р.Н. Паркинсом , используется зависимость, основанная на законе Фарадея, в которой предполагается постоянство во времени величины плотности максимального анодного тока при неизменности геометрии трещины

Значения б, складывающиеся из толщины граничного и пластического слоев, могут быть найдены экспериментально. Как показывают опыты, они меняются в зависимости от температуры прокаливания кокса. Из рис. 16 следует, что для обоих видов коксов, прокаленных при температурах ниже 1300°С, величина б примерно одинакова. Различие начинается при более высоких температурах, приводящих к неодинаковой активации поверхности нефтяных коксов, что обусловлено большей химической десорбцией из сернистого кокса сернистых соединений. Поэтому толщина граничного и пластического слоя для малосернистого кокса, прокаленного в интервале от 1000 до 1600 °С, изменяется меньше , чем сернистого . В первом приближении за темп изменения активности поверхности коксов при контакте с одним и тем же пеком может быть принято отношение б при двух температурах. Из приведенных выше данных видно, что это отношение у сернистого кокса выше чем у малосернистого .

Для получения полной анодной кривой была применена разработанная И.Л. Розенфельдом методика предварительной активации поверхности, которая дает поляризационные кривые, характерные для пассивирующегося металла с областями активного растворения, активно-пассивного и пассивного состояния. На рис. 22 приведены анодные поляризационные кривые алюминия АД1 и алюминиевых покрытий при скорости наложения потенциалов 10 мВ/с в средах 0,01 н. NaCl. В 0,01 н. растворе NaCl стационарный потенциал стали с электрофоретическим покрытием при гидростатическом обжатии на 0,1 Вис гидроимпульсным — на 0,2 В положительное потенциала чистого алюминия и составляет - 1,3 и -1,2 В соответственно.

Значения б, складывающиеся из толщины граничного и пластического слоев, могут быть найдены экспериментально. Как показывают опыты, они меняются в зависимости от температуры прокаливания кокса. Из рис. 16 следует, что для обоих видов коксов, прокаленных при температурах ниже 1300°С, величина 8 примерно одинакова. Различие начинается при более высоких температурах, приводящих к неодинаковой активации поверхности нефтяных коксов, что обусловлено большей химической десорбцией из сернистого кокса сернистых соединений. Поэтому толщина граничного и пластического слоя для малосернистого кокса, прокаленного в интервале от 1000 до 1600 °С, изменяется меньше , чем сернистого . В первом приближении за темп изменения активности поверхности коксов при контакте с одним и тем же пеком может быть принято отношение б при двух температурах. Из приведенных выше данных видно, что это отношение у сернистого кокса выше чем у малосернистого .

Улучшение сцепления можно достигнуть введением в битум поверхностно-активных добавок анионного типа при одновременной активации поверхности минеральных материалов гидратной известью. Как видно из табл. 40, этот способ применения поверхностно-активных веществ способствует хорошему сцеплению битума с поверхностью всех исследуемых минеральных материалов. Добавки железных солей высокомолекулярных карбоновых кислот способствуют также повышению сцепления битума с карбонатными и с кислыми материалами. Поэтому выбор добавок должен производиться с учетом природы минерального материала. Прочное сцепление битума с минеральной поверхностью обеспечивает водоустойчивость, а следовательно, и долговечность битумоми-неральных материалов.

верхности по сравнению с инактивной, является характеристикой, дающей представление также об эффективности данной добавки. Для обоих битумов наибольшее повышение когезии в тонких слоях достигается при активации поверхности водным раствором гидрат-ной извести — пушонки. Резко изменяют свойства поверхности катионактивные добавки — диамин ДТ и катапин КТП, а также добавки типа железных солей карбоновых кислот на основе госсипо-ловой смолы ФГС. Несколько меньшее влияние оказывают анион-активная добавка — госсиполовая смола ГС и активатор — хлорное железо.

д) для адсорбционной активации поверхности минеральных м териалов ;

Значения б, складывающиеся из толщины граничного и пластического слоев, могут быть найдены экспериментально. Как показывают опыты, они меняются в зависимости от температуры прокаливания кокса. Из рис. 16 следует, что для обоих видов коксов, прокаленных при температурах ниже 1300°С, величина 8 примерно одинакова. Различие начинается при более высоких температурах, приводящих к неодинаковой активации поверхности нефтяных коксов, что обусловлено большей химической десорбцией из сернистого кокса сернистых соединений. Поэтому толщина граничного и пластического слоя для малосернистого кокса, прокаленного в интервале от 1000 до 1600 °С, изменяется меньше , чем сернистого . В первом приближении за темп изменения активности поверхности коксов при контакте с одним и тем же пеком может быть принято отношение б при двух температурах. Из приведенных выше данных видно, что это отношение у сернистого кокса выше чем у малосернистого .

да (для активации поверхности катализатора и поддержания его

Специфичным для этой группы катализаторов являются гетерогенный характер, высокие температуры полимеризации, необходимость в адсорбционной активации поверхности добавками Но*-*

Такое предохранение катализатора от окисления может быть осуществлено обработкой его реагентами, которые создают на поверхности катализатора защитную пленку, препятствующую адсорбции на катализаторе паров воды и тем самым устраняющую его окисление. При дальнейшем течении процесса синтеза эта пленка разрушается, что способствует активации поверхности катализатора. Окисления его уже не происходит, поскольку концентрация паров воды в реакционном объеме остается низкой.

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока: для превращения н-бутана в «-бутилен 170 — 1ЭО кДж/моль , для дегидрирования и-бутиле-на в бутадиен 105 — 140 кДж/моль , для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль . Это определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду: спирты амины алкил-бензолы парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи.

Ранее указывалось, ".то энергия активации процессов уплотнения ниже, чем реакций расщеплет;я; поэтому пиролиз предпочтительно вести при высокой температуре и малом времени контакта.

Разнообразие в распределении температур по высоте зоны катализа затрудняет оценку преимуществ и недостатков температурных режимов и эффективности катализаторов. Сравнение эффективности действия катализатора возможно лишь в том случае, если на основе температурного графика неизотермического реактора рассчитать температуру, эквивалентную средней скорости процесса, проводимого в изотермических условиях, или, как еще ее можно назвать, эквивалентную изотермическую температуру . Весьма важно также, что характер распределения температур в отдельных адиабатических зонах реакторного устройства зависит от свойств катализаторов и кинетических характеристик процесса. Так, по температурным кривым можно судить о численных значениях кажущихся энергий активации процессов, об активности катализаторов, а в некоторых случаях и о

Энергетические уровни — точки А, Б, В — характеризуют то наименьшее количество энергии, которым должны обладать кристаллиты исходных и промежуточных продуктов , чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разности между уровнями А и К , Б и О и В и Т характеризуют кажущуюся энергию активации процессов прокаливания углерода, необходимую для перехода на предкристаллизационную стадию и требующую дополнительного подвода к системе энергии , и графитации, сопровождающейся выделением энергии . Наибольшей энергии активации требует стадия превращения промежуточных форм углерода в графит. В результате охлаждения системы на каждой стадии происходит сброс энергии и система переходит на более низкий энергетический уровень .

• Энергетические уровни — точки А, Б, В — характеризуют то наименьшее количество энергии, которым должны обладать кристаллиты исходных и промежуточных продуктов , чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разности между уровнями А и К , Б и О и В и Т характеризуют кажущуюся энергию активации процессов прокаливания углерода, необходимую для перехода на предкристаллизационную стадию и требующую дополнительного, подвода к системе энергии , и графи-• тации, сопровождающейся выделением энергии - Наибольшей энергии активации требует стадия превращения промежуточных форм углерода в графит. В результате охлаждения системы на каждой стадии происходит сброс энергии и система переходит на более низкий энергетический уровень .

реакций взаимодействия их с газани далеко не полностью удовлетворяют требованиям практики. До сих пор имеются существенные разногласия относительно механизма протекания отдельных элементарных стадий, порядка и энергии активации процессов реагирования, нет надежных сведений о кинетических характеристиках реакций, первичных продуктах реакций и т.д. По-видимому, это является следствием применения различных методов эксперимента и кинетического анализа и недостаточного учета некоторых экспериментальных условий, влияющих на наблюдаемую в опытах скорость процесса реагирования. Основной причиной разногласий, возможно, является недостаточный учет многими исследователями состояния и особенностей молекулярной и пористой структур углеродистых материалов . Лишь сравн-V тельно недавно стало возможно количественно определять такие важные характеристики твердого тела, как удельная поверхность, размеры и распределение пор, кристаллографические параметры, наличие следов примесей, электронные, оптические, магнитные и другие свойства, скорости массо- и теплопереноса внутрь частиц и т.д. Разработка новых и совершенствование известных экспериментальных методов, применяемых в гетерогенном катализе и кристаллохимии углерода , способствовали более глубокому изучению молекулярного строения и реакционных свойств углеродистых веществ, выяснению существа ряда важных физических и химических явлений, сопровождающих сложные гетерогенные процессы реагирования.

Дж/ Uff — энергия активации процессов коагуляции, кДж/кг

• Энергетические уровни — точки А, Б, В — характеризуют то наименьшее количество энергии, которым должны обладать кристаллиты исходных и промежуточных продуктов , чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разности между уровнями А и К , Б и О и В и Т характеризуют кажущуюся энергию активации процессов прокаливания углерода, необходимую для перехода на предкристаллизационную стадию и требующую дополнительного, подвода к системе энергии , и графи-• тации, сопровождающейся выделением энергии - Наибольшей энергии активации требует стадия превращения промежуточных форм углерода в графит. В результате охлаждения системы на каждой стадии происходит сброс энергии и система переходит на более низкий энергетический уровень .

ветствует разности энергии активации процессов образования и

Изучена кинетика термолиза гудрона западносибирской нефти в широком диапазоне температур и давлений с применением метода ЭПР и рентгеновских лучей. На основе кинетической обработки эксперимента разработаны константы и эффективная энергия активации процессов структурирования кристаллитов карбоидов, расчетом времени релаксации структуры и концентрации ПМЦ показана принципиальная возможность двух основных стадий: I-связанной с рекомбинацией макрорадикалов ;2-структурного упорядочения за счет движений макромолекуляр-ных цепей в полимерной матрице. Предполагается наличие пластифицирующих эффектов. Илл.З, табл.6, библ.6.

лаксации при температурах релаксационных максимумов при частотах 0,3 и 2 кГц . Графическое определение Ts и тт^ для битумов представлено на рис. 2. Подставив найденные значения Ts и T:TS B формулу определили периоды релаксации в битумах в диапазоне температур от -f-40 до — 40°G. Можно отметить более высокую температурную чувствительность т в битумах типа золь по .сравнению с битумами типа золь-гель или гель и малое различие между битумами типа гель и золь-гель . Выраженная в аррениусовских координатах функция lgTT = f имеет криволинейный характер, что свидетельствует о зависимости энергии активации процессов диэлектрической релаксации от .температуры. Это еще раз подтверждает, что исследуемый в битумах релаксационный процесс является дипольно-сёгментальным. Данные рис. 3- показывают,'что периоды, релаксации в битумах типа гель в диапазоне температур от +40 до —40°С более низки, чем в битумах типа золь-гель или золь. Этот вывод несколько не увязывается с теми,