Главная -> Словарь

Активации составляет

инициирование самоокисления, 290, 291 "энергия активации разложения, 293

38200 — энергия активации разложения прямогопного бензина, ккал/мол'ь.

38200 — энергия активации разложения прямогонного бензина, ккал/моль.

энергии активации разложения углеводородов согласуются с

В интервале 700 — 800 °С энергия активации разложения бензина первичной перегонки составляет 160- 103 Дж/моль, поэтому

гию активации разложения оксида азота

Обработка экспериментальных данных показала, что кажущаяся энергия активации разложения исходного н-алкана практически не зависит от его длины, а изменение значения k0 экспоненциально зависит от мольного соотношения С:Н в исходной молекуле н-алкана. Данная зависимость описывается уравнением

представляет прямую линию, отсекающую на оси ординат отрезок. Энергия активации разложения может быть определена, если известны константы скорости реакции при двух значениях температур:

Зависимость энергии активации разложения от стадии метаморфизма угля объясняется изменением термической стабильности элементарных структурных единиц. Малометаморфизированные бурые и длиннопламенные угли, как известно, имеют элементарные структурные единицы с сильно развитой бахромой боковых атомных групп, обладающих малыми энергиями связи. В процессе метаморфизма число и длина боковых групп уменьшается с одновременным увеличением энергии связи с ядром макромолекулы угля.

Данные табл. 6.102 показывают, что марганец-, кобальт- и медные комплексы гете-роатомных концентратов высокомолекулярных соединений нефти снижают энергию активации разложения оксида азота в 3-4 раза и более эффективны по сравнению с выбранным объектом сравнения.

Бурк и Ласковский обобщили данные по энергии активации разложения парафиновых углеводородов С«—С8 и нашли, что средние значения ее для этих углеводородов лежат в пределах 63 000 ± ±500 кал. Тиличеевым приводится среднее значение энергии активации для нормальных Сй — С10 парафинов равное 65 000 кал и для Си —С32 равное 60000 кал. Стиси и Пуддингтон приводят следующие значения энергий активации разложения парафинов:

Вычисленная кажущаяся энергия активации составляет 6 ккал. Температурный коэффициент реакции при повышении температуры на 10° составляет 1,4.

Имамура с сотрудниками провел обширные исследования жидкофазного окисления пропилена. При 145—220 °С и давлении 2—10 кгс/см2 нафтенат марганца является наилучшим по селективности катализатором для образования окиси пропилена. Индукционный период сокращают повышением парциального" давления кислорода и концентрации пропилена, а также добавкой ранее полученного оксидата. Увеличение температуры реакции оказывает аналогичное действие . Окисление протекает по радикальному механизму, обрывают цепь перекисные соединения типа СН2=СН—СН202. Ниже 190 °С энергия активации составляет 16,1 ккал/моль, выше 190 °С — 0 ккал/моль. Скорость поглощения кислорода не зависит от его парциального давления и пропорциональна количеству растворенного в бензоле пропилена в 1,3—1,4 степени, добавка пропана не оказывает никакого влияния.

Адаме с сотрудниками изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они нашли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 икал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при использовании катализаторов молибдата висмута при 490—520 °С. Побочными продуктами))) будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид.

Исследование кинетики гидрогенолиза циклопентанов на Pt/C было начато Б. А. Казанским и Т. Ф. Булановой на самом циклопентане. Показано, что реакция имеет нулевой порядок по исследуемому углеводороду, кажущаяся энергия активации составляет 146 кДж/моль.

активации составляет около 12 ккал/молъ, т. е. близка к половинному значению энергии активации в кинетической области, что характеризует ее по Зельдовичу .

Тепловые эффекты реакций диспропорционирования и транс-алкилирования толуола низки и составляют «0,65 кДж/моль. Энергия активации составляет 96 кДж/моль.

Следовательно, тепловой эффект реакции составляет 92 ± ±17 кДж/моль и энергия активации, по правилу Поляни — Семенова, 37±4 кДж/моль , что очень хорошо соответствует экспериментальным данным. Для реакций присоединения атома водорода тепловой эффект выше — от +163 до +168 кДж/моль и энергия активации составляет всего 8 кДж/моль .

Если реакции для обоих сравниваемых радикалов X и Y экзо-термичны, то разница в энергиях активации составляет 0,25 ккал/моль. Если для обоих радикалов реакции эндотермичны, то разница в энергиях активации в 3 раза больше:

Так как рекомбинация радикалов проходит с энергией активации, равной нулю, эффективная энергия активации составляет:

Температура. В применяемом в промышленных условиях температурном интервале скорость реакции определяется в основном массопередачей, и кажущаяся энергия активации составляет всего 21—31 кДж/моль , так что повышение температуры от 175 до 245 °С повышает скорость реакции в 3—5 раз. При температурах ниже 130°С полимеризация пропилена не происходит — образуются фосфорнокислые эфиры. С повышением температуры увеличивается вероятность распада полимерных карбоний-ионов, в результате выход вышекипящих полимеров снижается и фракционный состав катализата облегчается. Повышение температуры интенсифицирует также реакции переноса гидрид-иона, в результате чего увеличивается выход смолообразных ненасыщенных продуктов, блокирующих поверхность катализатора. В легких фракциях полимеризата, полученного при повышенных температурах, содержится до 1% диеновых углеводородов, вышекипящие диены остаются на поверхности катализатора. Повышение температуры приводит к усилению загрязнения катализата фосфором. Пары над кипящей при атмосферном давлении кислотой содержат 0,009% Р2О5 при 221—228 °С и 0,05% Р205 при 250—259 °С.

кинга «-гептана соответственно равны 137,3 и 130,6 кДж/моль . Близкие данные получены на биметаллическом алюмоплатиноре-ниевом катализаторе. Для реакции ароматизации к-гептана значение энергии активации составляет 149,1 кДж/моль, а для гидрокрекинга 147,8 кДж/моль . Исходя из того, что энергии активации для реакций ароматизации и гидрокрекинга мало различаются, нельзя ожидать существенного изменения относительной их скорости при повышении или понижении температуры процесса риформинга. Скорость ароматизации нормальных парафинов зависит от числа" углеродных атомов в молекуле. Приводим массовый выход ароматических углеводородов при риформинге в одинаковых условиях на катализаторе 0,4% Pt/Al2O3+ + 0,5% F : «-гексана —0,8, «-гептана —6,7, «-октана —14,7, и «-нонана —21,7.