Главная -> Словарь

Активированного комплекса

Показатели Масло отработан- иеактивированиым активированным газообразным МНз активированной газообразным NH3

тывают отбеливающей глиной, активированной газообразным ам-

отбеливающей глиной, активированной газообразным аммиаком,

активированной газообразным МН3 .........

Показатели Масло отработан- иеактивированиым активированным газообразным МНз неактивнрованной активированной газообразным NH3

Во Всесоюзной конторе «Реготмас» разработана технология регенерации отработанных масел ВМ-4 на основе применения двух методов: контактирования кислого масла с отбеливающей глиной и обработки масла водными растворами щелочных реагентов. Применение того или другого метода зависит от характера и степени отработанности масла и наличия необходимого оборудования и материалов.

Регенерация отработанных масел ВМ-4 в зависимости от содержания в них воды осуществляется следующим образом. От-стоенное масло с содержанием эмульсионной воды до 2—3% по* ступает в дополнительную мешалку, где оно в зависимости от величины кислотного числа и реакции водной вытяжки обрабатывается при 60—70° С отбеливающей глиной или водным раствором щелочного реагента с последующей нейтрализацией масла

При незначительном количестве водорастворимых кислот масло обрабатывают в мешалке неактивированной отбеливающей глиной. Когда масло содержит водорастворимые кислоты и кислотное число его значительно выше нормы на свежее масло, его обрабатывают отбеливающей глиной, активированной газообразным аммиаком.

Из табл. 66 и 67 видно, что масла ВМ-4, регенерированные как отбеливающей глиной, активированной газообразным аммиаком, так и с применением щелочных реагентов, по всем физико-химическим показателям отвечают нормам ГОСТ на свежее форвакуум-ное масло.

активированной газообразным МН3 .........

реакции. Это предусматривает получение информации о строении так называемого активированного комплекса или переходного состояния, что выражается не только в перечислении участвующих в нем молекул или частиц, но и в описании геометрических факторов . В связи с этим задача установления механизма той или иной реакции становится необычайно сложной. Важные сведения могут быть получены при исследовании продуктов реакции, если в принципе возможно образование нескольких изомеров, различающихся только конфигурацией, а также при изучении превращений сходных по строению и реакционной способности соединений, размеры и форма молекул которых последовательно изменяются в данном ряду.

Во всех цитированных выше работах по конфигурационной изомеризации в зоне реакции в большей или меньшей мере всегда присутствовал водород или дейтерий. В одной из ранних работ мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение впоследствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. Адсорбция углеводорода по диссоциативной схеме может

ходного комплекса, образующегося по ассоциативной схеме, входят, по-видимому, реагирующая молекула углеводорода, активная поверхность катализатора и частица водорода. Возникновение и распад такого активированного комплекса проходит по механизму, идентичному или формально сходному с вальденовским 5л?2-обра-щением:

Рис. 2.1. Схема образования в локальном объеме жидкости активированного комплекса и возбуждения многоатомной молекулы:

осцилляторе. Если в отсутствие сольватации AH^D0 , то в случае сольва-тированного активированного комплекса имеем:

изомеризациял-пропил-иона, как компонента активированного комплекса, проходит так быстро, что его энергия изомеризации может быть включена в общую энергию реакции). Отсюда следует, что в обычных условиях каталитического крекинга количество энергии достаточно для разделения 2-гек-сил-иона на пропен и втоо/?-С3Н,+, но ее недостаточно для разделения 2-амил-иона на пропен и С2Н5+. м-Пропил-иоп, который должен сначала образоваться в активированном комплексе из 2-гексил-иона, стремится рекомбинироваться с одновременно полученным пропеном, если при этом не происходит изомеризации до emojD-пропил-иона, снижающая энергию рекомбинации с 45,0 до 30,5 ккал/молъ.

В скобки взяты компоненты последовательных форм «активированного комплекса». Взятые из табл. 4 энергии разложения этих активированных комплексов и конечных продуктов реакции равны соответственно +47,0, +22,0 и +14,5 ккал/молъ. Таким образом, последняя стадия наиболее благоприятна для разложения комплекса, особенно принимая во внимание энергии, выделяемые при изомеризации. Действительно, при крекинге /i-гексадекана в условиях малоблагоприятных «переносу водорода» , т. о. в условиях, способствуюших

Однако энергия активации этой реакции достигает 109 кДж/моль , что указывает на сильное отталкивание между реагентами в момент образования активированного комплекса. Можно предположить, что в парафиновых и нафтеновых углеводородах эта реакция — основная. При таком предположении из экспериментальных данных рассчитаны константы скорости взаимодействия ROOH с третичной и вторичной связью насыщенных углеводородов .

Скорость гидрирования уменьшается по мере накопления этих групп, причем сильнее в случае 1,2-изомеров, чем в случае 1,3-и 1,4^изомеров. Если бы скорость гидрирования снижалась при повышении электронной плотности в кольце, то введение фенильных и карбоксильных групп привело бы к увеличению скорости гидрирования. Если предположить, что электроотрицательные заместители затрудняют стадию распада активированного комплекса, то это также

По мнению авторов 39, высокие отрицательные значения AS указывают на то, что диссоциация при адсорбции происходит с образованием неподвижного активированного комплекса с малым числом степеней свободы.

Чтобы каталитическая реакция протекала быстрее гомогенной некаталитической, необходимо, чтобы катализатор повышал степень компенсации энергии разрывающихся связей энергией образующихся. На рис. 4.2 показано изменение энергии на различных стадиях простой экзотермической реакции. ^.ом, ?адс, ?пе: - это энергия активации гомогенной реакции, адсорбции реагентов на катализаторе, образования активированного комплекса и десорбции продуктов соответственно; gMC и qflec - экзотермическая теплота адсорбции и эндотермическая теплота десорбции; А Я - общее изменение энергии в реакции, ко-