Главная -> Словарь

Активными добавками

сокой температуры. Здесь промежуточными активными частицами являются свободные радикалы. Реакционная способность разных олефинов при таких реакциях значительно сближается.

реакции и соответственно — катализаторы. В кислотно-основных реакциях промежуточными активными частицами являются ионы, и катализатор инициирует их образование в результате передачи протонов от катализатора к реагенту или от реагента к катализатору. Катализаторами в этом случае являются кислоты и основания .

В окислительно-восстановительных реакциях промежуточными активными частицами являются радикалоподобные нейтральные образования, связанные с активными центрами катализатора го-меополяр'ными связями, и каталитическое воздействие связано с переходом электрона от молекулы катализатора к молекуле реагента и обратно. Эти реакции катализируются металлами и полупроводниками— окислами, сульфидами и комплексными соединениями. Активными центрами этих катализаторов являются обычно неполностью координированные атомы или катионы переходных металлов, у которых имеется незаполненная d-орбиталь. Эта орбиталь образует координационные связи с молекулами, являющимися донорами пары электронов. С молекулами, имеющими незанятые ор-битали, такие активные центры образуют я-связь. d-Орбиталь с неспаренным электроном действует как свободная валентность в значительной степени подобно свободному радикалу.

Предложена следующая схема цепного механизма гидроформилирования олефинов, в котором каталитически активными частицами являются образующиеся в ходе реакции координационно-ненасыщенные соединения :

Чем больше скорость образовании перекисей в данной топлпв-но-воздушной смеси, тем скорее будет достигнута предельная концентрация и возникнет взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение пламени перейдет з детонационное. Склонность к окислению углеводородов различного строения неодинакова, поэтому самым важным фактором, влияющим на возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива: чем больше в топливе углеводородов, образующих в условиях предпламенного окисления значительное количество перекисей, тем быстрее смесь насытится активными частицами, тем скорее появится детонация.

Если в топливе преобладают углеводороды, не.образующие в условиях предпламенного окисления значительного количества перекисей, то взрывного распада не произойдет, смесь не перенасытится активными частицами и сгорание будет проходить с обычными скоростями, без детонации.

Чем больше скорость образования пероксидов в данной топ-ливно-воздушной смеси, тем скорее будет достигнута предельная концентрация и возникнет взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение пламени перейдет в детонационное. Склонность к окислению углеводородов различного строения неодинакова, поэтому самым важным фактором, влияющим на возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива: чем больше, в топливе углеводородов, образующих в условиях предпламенного окисления значительное количество пероксидов, тем быстрее смесь насытится активными частицами, тем скорее появится детонация.

Склонность к окислению углеводородов различного строения неодинакова, поэтому самым важным фактором, влияющим на возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива: чем больше в топливе углеводородов, образующих в условиях предпламенного окисления значительное количество перокси-дов, тем быстрее смесь насытится активными частицами и тем скорее появится детонация.

Олефины, входящие в я-комплексы, являются преобладающими положительными ионами в системе, но они не активны в отношении полимеризации, и основными активными частицами служат депротонированные эфиры, например:

типа Na, где X есть С1, ОН или ОСНз. Полагают, что. такие комплексные анионы являются активными частицами при

В большинстве случаев активными частицами являются радикалы, т. е. атомы или «осколки» молекул с незамещенными свободными валентностями. Такие частицы вступают в реакции с молекулами исходных или промежуточных веществ при соударениях с ними, без преодоления значительных энергетических барьеров. Если в результате взаимодействия активной частицы с какой-либо молекулой воссоздается лишь одна активная частица, происходит простое продолжение цепи. Такую реакцию называют неразветвленной. Если же при взаимодействии одной активной частицы возникают две или большее число новых активных частиц, происходит, так называемое, разветвление цепи. Сильно разветвленная цепная реакция протекает всегда очень быстро.

Радикалы являются первичными активными частицами, вызывающими развитие разветвленных цепных реакций в зоне горения. Они легко вступают в соединение с кислородом, а также с исходными или промежуточными продуктами без какой-либо дополнительной активации. Саморазогрев реагирующей смеси приводит к прогрессивному самоускорению реакции горения. Самовоспламенение и воспламенение рабочей смеси характеризуются переходом от относительно медленного развития предпламенных реакций, окисления к весьма быстрому химическому процессу, сопровождающемуся возникновением пламени и сгоранием углеводородов; почти полностью до конечных продуктов их окисления.

Активными добавками к смазочным маслам, понижающим износ при трении в условиях больших нагрузок, являются органические соединения, содержащие хлор и фосфор. Оба эти элемента отличаются высокой активностью по отношению к металлам, однако при совместном присутствии хлора и- фосфора в молекуле присадки определяющую роль играет хлор, а не фосфор. Среди соединений, содержащих хлор и фосфор, наиболее эффективными как присадки являются вещества, содержащие трихлорметильную группу ,

Для повышения маслянистости и снижения коэффициента трения, что является характерным для антифрикционных присадок, используют масла с поверхностно-активными добавками, у которых должна быть выгодная конфигурация молекулы, т. е. длинная неразветвленная углеводородная цепь с активной концевой группой , такая структура соответствует высшим жирным кислотам и их эфирам. Однако низкие коэффициенты трения -могут обеспечиваться также и некоторыми соединениями, не имеющими такой выгодной конфигурации молекул, например трикрезилчрос-фитом.

Промышленные испытания процессов с поверхностно-активными добавками проведены почти на всех установках алкилирования фирмы Exxon. При этом не наблюдалось каких-либо эксплуатационных проблем, расход кислоты в целом снизился на 15—20%, а октановое число алкилата несколько увеличилось. Стоимость добавки невелика по сравнению с сэкономленной кислотой.

Вещества, вводимые в базовые фракции для улучшения кристаллизации,называются активными добавками пщ депрессорами объемного действия. Согласно существующей теории к депрессорам объемного действия относятся вещества, которые внедряются в кристаллическую решет-ку парафина, деформируя ее. Применение добавок является наиболее простым приемом воздействия на процесс депарафинизации. До-базки позволяют, например.увеличить скорость фильтрации и выход депарафинированного масла .' Выход масла, скорость фильтрации и качестве., петролатума ., скорость фильтрации при одновременном снижении расхода, депа-рафинизирующего растворителя , выход и свойства депа-рафинизированных масляных дистиллятов, , интенсификация стадии охлаждения суспензии - во всех перечисленных случаях добавка вводится в исходную масляную фракцию.

Вещества, вводимые в базовые фракции для улучшения кристаллизации,называются активными добавками или депрессорами объемного действия. Согласно существующей теории к депрессорам объемного действия относятся вещества, которые внедряются в кристаллическую решетку парафина, Деформируя ее. Применение добс!вок является наиболее простым приемом воздействия на процесс депарафинизации. До-базки позволяют, например.увеличить скорость фильтрации и выход депарафинированного масла . Выход масла, скорость фильтрации и качестве. • петролатума , скорость фильтрации при одновременном снижении расхода, депа-рафинизирующего растворителя , выход и свойства депа-рафинизированных масляных дистиллятов , интенсификация стадии охлаждения суспензии - во всех перечисленных случаях добавка вводится в исходную масляную фракцию. Наличие системы подачи добавки позволяет интенсифицировать любую стадию процесса депарафинизации. Изменение дозировки, переход с одной добавки на другую, связанный, например, с необходимостью стабилизации свойств масла при

Основные технические требования к жидким дорожным улучшенным битумам приведены в табл. 27. Содержание водорастворимых соединений во всех битумах должно быть не более 0,3 вес.%, а с поверхностно-активными добавками — не более 0,6 вес.%. Жидкие дорожные улучшенные битумы должны выдерживать испытание на сцепление с мрамором или песком.

В табл. 43 и на рис. 47 даны результаты определения когезии на активированных поверхностно-активными добавками подкладках гранита для битумов I и II типов, а также вычисленные показатели

120. Рыбьев И. А. Вопросы повышения стойкости строительных растворов и бетонов гидрофобизирующими поверхностно-активными добавками. М., Изд-во Моск. инженерно-строит. ин-та, 1957, , с, 18.

В странах, где для стирки используется мягкая вода, например в Японии, возможна полная замена фосфатов на цеолиты. Выпуск бесфосфатныхч СМС в Японии в 1982 г. составлял 5ВЙ общего объема производства СМС, а и настоящее время выпуск средств, содержащих фосфаты, полностью прекращен. При использовании воды со средним и высоким содержанием солей жесткости решение проБлеыы полной замены триполифосфа-та натрия в СМС возможно только на основе сочетания цеолитов с другими активными добавками, например с нитрилтриацетагом, вми до бисульфатом, сонями насъщекяых или ненасыщенных алифатических кислот.

Конкретные значения предела прочности, вязкости, эластичности и других реологических свойств битумов регулируются подбором сырья, технологией производства , а в последнее время также полимерными и поверхностно-активными добавками. Битумы относятся к числу относительно стабильных нефтепродуктов, однако во времени и они подвергаются химическим превращениям, в частности окислению, что отражается на их реологических свойствах.

изводства хозяйственного мыла с активными добавками, в которой