Главная -> Словарь

Активностью селективностью

Рис. 3.43. Зависимости Аррениуса при К гидрообессеривании нефтяных остатков с изменяющейся в течение времени активностью катализатора:

Образованная порами внутренняя поверхность, так же как и наружная, активна. Между активностью катализатора и его удель-. ной поверхностью1 имеется прямая связь: чем больше удельная поверхность, тем выше активность и наоборот.

Исследованы обратимая и необратимая адсорбции, а также термодесорбция этана и метана на порошках №, Со и Pt .

Попутно следует отметить, что между гидрогенизационной активностью катализатора и его пирофорностыо нет определенной зависимости. Многие активные катализаторы пирофорны, другие же — непирофорны, в то же время некоторые сравнительно неактивные катализаторы являются сильно пирофорными.

Существенное влияние на выход и качество получаемого метанола оказывает величина объемной скорости. При повышении объемной скорости увеличивается выход метанола-сырца с одновременным уменьшением в нем примесей. Однако повышение объемной скорости ограничивается активностью катализатора. В начале пробега работают при объемной скорости 40000ч""1. По мере того, как катализатор теряет активность, объемную скорость снижают до 20000—25 000ч"1.

Осернение катализатора. Катализаторы, приготовленные нанесением платины из раствора платинохлористсводородной кислоты на оксид алюминия, промотированный фтором, в процессе изомеризации парафиновых углеводородов обладают в начальный период работы высокими гид-рокрекирующими свойствами, что выражается в повышенном выходе парафиновых углеводородов с молекулярной массой ниже чем у исходного парафинового углеводорода. Изменение кислотных свойств носителя в широких пределах не оказывает влияния на гидрокрекирующие свойства катализатора, что указывает на отсутствие прямой связи между гидрокрекирующей активностью катализатора и свойствами носителя. В то же время гидрокрекирующая активность катализатора может быть подавлена введением в его состав серы или удалением хлора, вводимого в катализатор при внесении платины из раствора платинохлористоводородной кислоты; отсюда следует, что наблюдаемое явление связано с состоянием платины в катализаторе .Осернение существенно понижает дисперсность платины на оксиде алюминия, что может привести к уменьшению реакции гидрогенолиза на металлической платине . Необходимо отметить, что при действии на катализатор сернистых соединений в изученных концентрациях при снижении расщепляющей способности изомеризующая активность не изменялась, в то время как при обработке катализатора нитратом аммония с целью удаления хлора снижалась одновременно и изомеризующая активность.

направлениям, очень важно знать, как определить условия селективности катализатора по целевому продукту. В этой связи рассмотрим зависимость между активностью катализатора и его селективностью.

Пуск по нетрадиционному варианту отличается повышенной активностью катализатора - на 7° лучше, чем в традиционном. Стабильность катализатора выше в 1,69 раза - О,74°/сутки против 1,25°/сутки. Концентрация водорода выше на 2% об., на 0,7% мае. выше выход катализата, а скорость его снижения ниже в 1,77 раза.

равновесие сдвигается вправо с повышением температуры и снижением давления. В то же время повышение парциального давления водорода способствует подавлению побочных реакций уплотнения образующихся непредельных углеводородов, приводящих в итоге к отложениям кокса на катализаторе и падению активности последнего. Исходя из этих соображений, для всех модификаций промышленных установок риформинга предусматривалось повышенное давление, которое определялось в первую очередь активностью катализатора.

Для определения оптимальных параметров процесса жидкофазного каталитического крекинга изучены следующие факторы: химический и фракционный состав исходного сырья; природа и степень активности катализатора ; расход катализатора; время контакта между катализатором и сырьем; температура процесса. Б конце каждого опыта фиксировалось давление, величина которого определялась степенью влажности катализатора, его количеством в зоне крекинга, глубиной крекинга , активностью катализатора и фракционным составом сырья. В качестве катализатора испытаны природные и активированные глины гумбрин и гиляби. Активация природных глин производилась серной кислотой по методу АзЫИИ. Порошкообразный катализатор вводили в исходное сырье в различных количествах, причем в холостых опытах катализатор отсутствовал, а в прямых экспериментах изучались условия каталитического крекинга при загрузке в автоклав с сырьем 15, 20, 30. 40, 50, 60, 70 и 120 % сухого порошка глины, считая на исходное сырье.

пергированпого катализатора как комплексный источник нефтехимического сырья для достижения высоких выходов олефиновых и ароматических углеводородов в условиях проведения процесса при температуре выше 530 °С. Факторы, управляющие глубиной процесса каталитического крекинга нефтяного сырья, как известно, определяются активностью катализатора, температурой и объемной скоростью подачи сырья.

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был снязан с разработкой и применением сначала биметаллических и затем полиметаллических катализаторов, обладающих повышенной активностью, селективностью и стабильностью.

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают ста — бильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6 — 7 лет. Эти достоинства их обусловливаются, по —видимому, тем, что модификаторы с бразуют с платиной поверхностные тонкодиспер —

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода - неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. .отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе.

Уменьшение степени воздействия данных отрицательных факторов возможно только с использованием современных катализаторов, обладающих высокой активностью, селективностью и стабильностью. Катализаторы старых модификаций не удовлетворяют всем этим требованиям, поэтому в дипломном проекте предложена замена катализатора, применяющегося на установках на новый.

Патент РФ №2050187. Катализатор для риформинга бензиновых фракций. Цель изобретения - получение катализатора с повышенной активностью, селективностью и экологической безопасностью. Это достигается применением катализатора, содержащего в своем составе платину, рений, галоид и сульфатирован-ную окись алюминия при следующем составе, мас.% /24/:

В результате этих исследований было установлено, что в настоящее время отдается предпочтение пластинчатым теплообменникам, в отличие от кожухот-рубчатых. Кроме того, были изучены современные катализаторы риформинга, которые должны обладать высокой активностью, селективностью и стабильностью.

Катализаторы. В качестве катализаторов реакции получения бензола и ксилолов диспропорционированием или трансалкили-рованием можно использовать любые кислотные катализаторы, например, оксид алюминия, алюмосиликатные, алюмоборные, цеолптсодержащне. Промышленное применение нашли аморфные и кристаллические алюмосиликаты, обладающие высокой активностью, селективностью и стабильностью.

Большинство каталитических процессов нефтепереработки протекает по конкурентнопараллельно-консекутивному механизму и поэтому с ростом глубины превращения кривые образования промежуточных продуктов как реакций распада, так и реакций уплотнения проходят через максимум, а выхода конечных продуктов реакции непрерывно растут. При работе на катализаторах с низкой активностью, селективностью и стабильностью приходится ограничивать глубину превращения за один проход. Нами экспериментально доказано, что если скорость реакции распада пропорциональна числу свободных активных центров алюмосиликатного катализатора

В настоящее время в качестве катализаторов риформинга используют моно-, би- и полиметаллические катализаторы, сильно промотированные хлором, обладающие повышенной активностью, селективностью и стабильностью. Для полиметаллических катализаторов требуется хорошая подготовка сырья, в частности удаление из него ядов и обезвоживание. Носителем катализатора является табле-тированный или сферический -у -оксид алюминия, прокаленный при 550 *С, с удельной поверхностью около 200 м2/г, кислотностью центров 152

Каталитические свойства и термическая стабильность цеолитов сильно зависят от природы катиона. Цеолиты с одновалентными катионами в реакциях каталитического крекинга неактивны. Наиболее активны, но термически нестабильны Н-формы цеолитов. Цеолиты типов X и Y, в которых часть катионов Na+ замещена на протоны, а часть — на двухвалентные ионы , обладают высокими активностью, селективностью и термостабильностью. Цеолиты типа Y более активны и термостабильны, чем цеолиты типа X.

Эффективность данных процессов определяется в первую очередь активностью, селективностью и стабильностью используемых катализаторов. В процессе эксплуатации наблюдается ухудшение этих характеристик. Для современных каталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии наиболее распространенная причина ухудшения показателей-отложение кокса на поверхности катализатора .