Главная -> Словарь

Активность алюмосиликатного

Таблица 52. Кислотные свойства и каталитическая активность алюмосиликатных катализаторов

Каталитическая активность алюмосиликатных катализаторов определяется состоянием его поверхности и в меньшей степени зависит от химического сосгава. Так, например, химический состав пемзы и катализатора Гудри почти одного порядка , однако пемза не обладает заметной каталитической .активностью.

Активность алюмосиликатных синтетических и природных катализаторов, как правило, уменьшается при непрерывной работе в процессе алкилирования бензола пропиленом. Причиной этого является образование на поверхности катализатора продуктов гид-ро- и дегидроконденсации, гидро- и дегидрополимери-зации углеводородов, называемых обычно «коксом». «Кокс», экранируя активные центры поверхности катализатора, затрудняет доступ к ним молекул реагирующих веществ. Чем больше на поверхности катализатора отлагается «кокса», тем ниже его активность в различных реакциях, в том числе и в реакциях алкилирования. «Кокс»,

Ю. Г. Мамедалиев и сотрудники исследовали активность алюмосиликатных катализаторов в процессе алкилирования бензола пропиленом при температурах 300, 350 и 400° С, давлении 205,2 X !Х 104 Па и скорости подачи бензола У = 0,5 см3/. Катализатором служил природный гумбрин .

на каталитическую активность алюмосиликатных

Данные, приведенные в п. 7, свидетельствуют о благоприятном влиянии обработки природных и синтети* ческих алюмосиликатных катализаторов различными минеральными кислотами на их активность. В связи с этим в было исследовано влияние типа и количества различных оксидов на активность алюмосиликатных катализаторов .

Аналогичные данные получены при изучении влияния растворов Nad на активность алюмосиликатных катализаторов в реакциях алкилирования бензола пропиленом .

224. Миргалеев И. Г., Колесников И. М. Влияние температуры на активность алюмосиликатных катализаторов, содержащих BF3, в реакции алкилирования бензола пропиленом.— В сб.: Кинетика каталитических процессов. М., Химия, 1969, вып, 86, с. 168—172,

8. Влияние некоторых оксидов металлов на каталитическую активность алюмосиликатных катализаторов.........140

Миессеров установил, что активность алюмосиликатных катализаторов обратно пропорциональна количеству адсорбированного пиридина .

Различные исследователи наблюдали, что натрий уменьшает крекирующую активность алюмосиликатных катализаторов. Смол и др. указывали, что в отличив от тяжелых металлов натрий не затрагивает каталитической селективности и, по-видимому, лишь снижает кислотность каталитической поверхности. Влияние натрия на способность катализатора крекировать различные типы углеводородов будет обсуждаться в последней части этой главы.

Каталитическая активность алюмосиликатных катализаторов увеличивается после обработки их кислотами, а в некоторых случаях фтористым бором.

Селективность и активность зависят не только от структуры поверхности в состава катализатора, но и от размера его частиц, а также объема и диаметра пор. Скорость диффузий" начальных и конечных молекул и течение процесса крекинга изменяются с измельчением катализатора. По результатам испытаний несколь-' ких образцов было показано, что избирательность и активность алюмосиликатного шарикового катализатора улучшаются с уменьшением размера частиц и увеличением объема и размера пор 251))).

Активность алюмосиликатного катализатора сильно зависит от соотношения активных компонентов. Известно, что окислы алюминия или кремния в чистом виде не обладают крекирующей активностью. Ничтожные добавки окиси алюминия придают силикагелю значительную активность. При дальнейшем увеличении содержания А12О3 в катализаторе активность его возрастает .

На основании полученных данных автор делает предположение о существовании связи между валентностью катиона, его размерами и влиянием на каталитическую активность алюмосиликатного катализатора. Действительно, одновалентные катионы неактивны, двухвалентные обладают некоторой активностью, возрастающей по мере уменьшения радиуса катиона , трех- и четырехвалентные катионы активны так же, как и Н+.

Влияние различных соединений железа на активность алюмосиликатного катализатора

Кроме того, на глубину превращения сырья и выход бензиновой фракции влияет активность алюмосиликатного катализатора. Активность снижается по мере его закоксовывания. Количество отложившегося на катализаторе кокса зависит от времени нахождения его в реакционной зоне. Так как в работе данные по коксо-отложению приведены, начиная с глубины превращения х = 0,6, то коксоотложения в табл. 4 рассчитаны только, начиная с этой глубины превращения.

Таблица 35. Активность алюмосиликатного катализатора свежего и обработанного раствором NaCI )

Данные табл. 51 позволяют констатировать, что обработка алюмосиликатного катализатора 2%-ным раствором хлорида натрия уменьшает его каталитическую активность по сравнению с чистым образцом алюмосиликата приблизительно в 10 раз при алки-лировании бензола чистым пропиленом. Введение же в реакционную смесь только 3 мае. % пропилхлорида значительно повышает каталитическую активность алюмосиликатного катализатора, обработанного хлоридом натрия. Активность алюмосиликата, обработанного хлоридом натрия при наличии пропилхлорида, приближается к активности чистого алюмосиликатного катализатора. Таким образом, при высокотемпературных процессах превращения углеводородов определенные галогеносодержащие соединения выступают в роли промоторов катализатора. По всей вероятности, промоторами выступают не только алкилгалоге-ниды, но и продукты их расщепления, т. е. галогены.

Влияние количества фторида бора на активность алюмосиликатного катализатора. Влияние количества фторида бора на активность алюмосиликатного катализатора и оксида алюминия подробно исследовано в работах . Активность полученных образцов катализатора изучали на примере-реакции алкили-рования жидкого бензола пропиленом на полупроточной установке при атмосферном давлении. Образцы алюмосиликата содержали от 3,2 до 18 мае. % BF3. Температура проведения опытов — 50° С; скорость подачи пропилена — 1 моль/ч; продолжительность опыта — 2ч. Результаты опытов приведены в табл. 57. Из данных табл. 57 видно, что доля превращенного пропилена возрастает с повышением количества сорбированного BF3 на алюмосиликате. Составы алкилатов для некоторых опытов приведены в табл. 58.

'Таблица 60. Активность алюмосиликатного катализатора, содержа! щего 17,8 мае. % BF3 после прокаливания при раз))) личной температуре

Влияние добавок некоторых галогеналкилов на активность алюмосиликатного катализатора, промо-тированного трифторидом бора в реакции алкилиро-вания бензола пропиленом. Каталитическая активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов в значительной степени зависит от их состава, а также от различных добавок, вводимых в катализатор или в реакционную среду. В частности, акцепторные свойства алюмосиликатов сильно изменяются в зависимости от содержания в нем воды . Кроме того, добавки некоторых соединений к алюмосиликату могут существенно влиять на избирательность катализатора в процессе крекинга . Активирующее влияние изопропилхлорида при алкили-ровании бензола пропиленом на цеолите ЫаУ показано в .

219. Колесников И. М., Миргалеев И. Г. Влияние температуры прокаливания на активность алюмосиликатного катализатора, содержащего BF3, в реакции алкилирования бензола пропиленом.— Нефтехимия и нефтепереработка/ ЦНИИ тепло-энерг. и нефтехим. М„ 1968, № 11—12, с. 30—32.