Главная -> Словарь

Активность платинового

Весьма важны наблюдения о влиянии различных компонентов сырья на активность катализаторов. В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность представляют асфальтены . Кроме асфальтенов на активность катализатора влияют и другие трудногидрируемые компоненты. Так, например, активность платиновых катализаторов снижалась при использовании сырья с высоким содержанием серы, газойлей термического и каталитического крекинга, тяжелых газойлей 64. Весьма влияет на активность катализатора наличие в сырье азота. Показано 68, что гидрокрекинг ароматизированного сырья, содержащего 40 млн"1 азота и выкипающего в пределах 205—321 °С, мог быть осуществлен без падения активности катализатора в течение 4 месяцев при давлении 100 кгс/см2. При понижении содержания азота до 2 млн"1 можно было достичь тех же результатов уже при 54 кгс/см2.

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьшить активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора . Согласно данным работы , положительное влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод . Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование .

Сера —селективным яд, который при контролируемом осернёМии в достаточной мере избирательно подавляет активность платиновых катализаторов реформинга в реакции гидрогенолиза парафинов. Следствием является повышение селективности каталитического ри-форминга , в частности увеличение выхода ароматических углеводородов . Биметаллические катализаторы, содержащие германий, олово и свинец, не требуют осернения, так как эти металлы подавляют гидрогенолиз.

В случае переработки нефтяных фракций при атмосферном давлении активность платиновых катализаторов быстро снижается. Это обусловлено не только образованием углистых отложений на поверхности катализаторов, но и присутствием в сырье сернистых соединений, которые являются для платиновых катализаторов специфическим ядом . Установлено, что характер отравления катализатора не зависит от строения сернистого соединения. Для подавления активности катализаторов на 70—80% достаточно 6—7 вес. % серы от количества платины, нанесенной на носитель.

так и не работающих, меняется с течением времени. Поэтому перед началом работы необходимо проверить активность платиновых нитей.

Как было указано в разделе, посвященном бифункциональным катализаторам риформинга, регулирование кислотности носителя позволяет увеличить гидроизомеризующую активность платиновых катализаторов. Ряд катализаторов, основанных на этом принципе, уже применяется в промышленных процессах или находится в стадии разработки. Так, в процессе пе-некс , используемом на заводе «Филлипс петролеум» в Боргере, шт. Техас, для изомеризации н-пентана применяется катализатор, выпускаемый под обозначением 1-3. Процесс проводят в атмосфере водорода при общем давлении в системе более 14 am и температуре 375—475° С. Этот катализатор или различные его варианты применяются также для производства изобутана изомеризацией к-бутана. Фирма «Ат-лантик рифайнинг» разработала изомеризующий катализатор, представляющий собой платину на алюмосиликатном носителе .

Активность платиновых катализаторов

Весьма важны наблюдения о влиянии различных компонентов сырья на активность катализаторов. В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность представляют асфальтены . Кроме асфальтенов на активность катализатора влияют и другие трудногидрируемые компоненты. Так, например, активность платиновых катализаторов снижалась при использовании сырья с высоким содержанием серы, газойлей термического и каталитического крекинга, тяжелых газойлей и. Весьма влияет на активность катализатора наличие в сырье азота. Показано 68, что гидрокрекинг ароматизированного сырья, содержащего 40 млн-1 азота и выкипающего в пределах 205—321 °С, мог быть осуществлен без падения активности катализатора в течение 4 месяцев при давлении 100 кгс/см2. При понижении содержания азота до 2 млн-1 можно было достичь тех же результатов уже при 54 кгс/сма.

Размер кристаллов платины в АПК оказывает значительное влияние на активность платиновых катализаторов в реакциях превращения углеводородов.

При сопоставлении никелевых и платиновых катализаторов обращает на себя внимание более высокая гидрирующая активность платиновых. Содержание сульфирующихся в гидрогениза-тах от опытов с этими катализаторами составляло для платинового около 10% объемн., для никелевых — 17—24% объемн.

Исследована каталитическая активность платиновых катализаторов, приготовленных на новых образцах носителя, при ри-форминге бензина с температурой кипения 100—180° С в интервале 480—510°С и показаны их преимущества перед стандартным катализатором в получении бензинов с более высоким октановым числом.

* Известны многочисленные примеры изменения активности катализаторов путем смешения. Так, скорость гидрирования окиси углерода на никелевом катализаторе увеличивается в несколько раз. при добавлении окиси алюминия . Активность платинового катализатора иногда увеличивается при добавлении РеС13.

С переходом на платиновый катализатор изменились технологический режим и схема процесса риформинга. Более высокая активность платинового катализатора позволила повысить давление в системе до 3,6—4,0 МПа и снизить температуру до 480—500 °С. В то же время объемная скорость подачи сырья возросла с 0,5 до 1,5—2 ч~'. Более низкая температура и повышенная селективность катализатора позволили увеличить продолжительность его безре-генерационной работы до 1—2 лет, т. е. практически превратили «менно-циклический процесс риформинга в непрерывный.

Установлено , что наибольшее уменьшение степени превращения метилциклопентана наблюдается в присутствии меркаптанов и сульфидов, т. е. они наиболее сильно снижают активность платинового катализатора. Тиофены, элементарная сера и серово-

Активность носителя усиливается при подаче к его поверхности галогена . Галоген вводят в период регенерации катализатора или вместе с сырьем. Дегидрирующая активность платинового катализатора имеет высокое значение уже

Дегидрирующая активность платинового катализатора имеет максимум при содержании платины на носителе всего 0,08% мае., однако промышленные катализаторы содержат 0,5-0,6% мае. платины. Соотношение масс осажденной платины и подаваемого галогена близко к единице.

Активность носителя' усиливается при подаче к его поверхности галогена . Галоген вводят в период регенерации катализатора или вместе с сырьем. Дегидрирующая активность платинового катализатора достигает максимума при содержании платины на оксиде алюминия всего 0,08%, однако промышленные катализаторы содержат 0,5—0,6% Pt. Соотношение количеств осажденной платины и подаваемого галогена близко к единице.

Активность платинового катализатора вследствие отложений на нем кокса со временем падает. Для ее восстановления производится выжиг кокса с поверхности катализатора смесью инертного газа и воздуха под давлением 10 ат в три ступени. Температура регенерации в первой ступени составляет 300—350° С, во второй 380—420° С, в третьей 450—500° С.

Приведенные выше данные и данные исследований Дональд-сона, Пасика и Гензеля указывают на исключительно высокую активность и избирательность этих катализаторов типа металл — кислотный окисел в реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Указанные исследователи изучали активность платинового катализатора при дегидроциклизации углеводородов лигроиновой фракции парафинового характера, выделенной из продуктов синтеза по Фишеру-Трошпу. Повышение октанового числа, наблюдаемое при риформинге лигроинов, обусловлено дегидроциклизацией парафиновых углеводородов, содержащихся в исходном углеводородном сырье. Это особенно справедливо в тех случаях, когда риформинг осуществляется либо при низких давлениях, либо при очень высокой температуре.

Чапетта нашел, что, уменьшив величину удельной поверхности алюмосиликатного носителя, можно снизить роль реакций гидрокрекинга и увеличить выход продуктов изомеризации . Влияние величины удельной поверхности алюмосиликатного носителя на изомеризующую активность платинового катализатора иллюстрируется данными табл. 61.

добавлением необходимого количества окиси алюминия к чистому силика-гелю . Влияние добавок небольшого количества окиси алюминия к чистому силикагелю на изомеризующую активность платинового катализатора показано в табл. 62.

Наличие в сырье серы ведет к образованию "сульфидной" окалины, которая способствует увеличению перепада давления в слое катализатора особенно в период его регенерации. Наличие- в сырье более О, 001% серы и 0,00025% азота интенсивно дезактивирует платиновый катализатор риформинга. При содержании в сырье серы более 0,002% активность платинового катализатора.падает в течение 1-2 мес.