Главная -> Словарь

Активность проявляют

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности.

активность и содержание хлора в катализаторе имели максимум, отвечающий температуре прокаливания 500 °С . Прокаливание при более низких температурах приводило к избытку гидроксильных групп на поверхности оксида алюминия, что в свою очередь сопровождалось при хлорировании образованием большого количества хлороводорода и синтезом малоактивного катализатора, содержащего мало хлора. При более высоких температурах прокаливания снижение изомеризующей активности связано с уменьшением удельной поверхности оксида алюминия. Гидрирующая активность практически не зависела от условий термообработки.

Обработка сульфатом натрия велась без применения противотока. Показано, что катализаторы, приготовленные в условиях низкотемпературного синерезиса . обладают наибольшей насыпной массой , т. е. имеют мел ко пористую структуру. Повышение температуры синерезиса до 40—50 "С приводит к некоторому снижению насыпной массы, а дальнейшее повышение температуры до 60 °С вызывает резкое падение насыпной массы . При этом сильно снижается механическая прочность шариков и возрастает истираемость катализатора, проверенная в стандартных условиях. Каталитическая активность практически не зависит от температуры синерезиса, хотя и намечается некоторый спад активности катализаторов, синерезис которых проводился при . Очевидно, что для понимания этой специфической роли нестехиометри-Ческой серы нужно изучить и пути ее образования. Для этого были приготовлены образцы катализаторов WS2, в которых радиоактивной серой 35S метилась сера сульфовольфрамата или сероводорода , в присутствии которого разлагался сульфо-вольфрамат 112:

Таким образом, при сложившихся условиях эксплуатации шариковые катализаторы теряют свою активность практически только в связи со старением, а уменьшения активности вследствие от« равления металлами не наблюдается. Анализы равновесных катализаторов ряда установок, проводившиеся систематически в течение нескольких лет, показали, что на шариковом катализаторе содержится : никеля до 0,005; ванадия до 0,003; железа 0,06—0,09; кальция — 0,25—0,34; магния 0,03—0,09. Значитель-

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н-переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности.

1,5 ч, а сероводородом -1ч, так как при увеличении длительности сульфидирования активность практически не изменялась.

Оценка влияния давления проводилась при температуре 400°С. При сульфидировании сероводородом давление изменялось от 0,3 до 8, а при сульфидировании дизельным топливом от 2 до 8МПа. Результаты показали, что при сульфидировании дизельным топливом активность и промышленного, и специального катализаторов непрерывно растет с повышением давления. При сульфидировании сероводородом промышленного катализатора давление смеси водород-сероводород практически не влияет на активность катализатора . Небольшое увеличение активности наблюдается лиаъ в области 0,3 - 2 МПа . При сульфидировании сероводородом специального катализатора наблюдается рост активности в той Ев области . И далее активность практически не зависит от давления сулъфидирующей смеси. С увеличением тем-, первтуры активность промышленного и специального катализаторов увеличивается при сульфидировании как дизельным топливом , так и сероводородом .

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавли-

Влияние величины зерна на активность катализатора проверялось многими исследователями. По мнению одних активность катализатора уменьшается по мере перехода от крупности 3—5 мм до порошка; по мнению других активность практически не меняется. Проведенные исследования показали, что порошкообразные сплавные катализаторы не только обладают меньшей активностью , но, кроме того, работа по их приготовлению сопровождается большими потерями, так как при выщелачивании такого катализатора процесс протекает очень бурно, катализатор превращается в пыль, значительная часть которой теряется при промывке.

в состав бензина включаются не все углеводороды^ с четырьмя •атомами углерода. К тому же бензин не является единственным продуктом реакции: кроме него образуются газообразные продукты крекинга. Хорошо известно, что в зависимости от типа катализатора даже при одинаковой степени конверсии какой-либо нефтяной фракции выходы продуктов значительно изменяются. Темеле и Райленд •с сотрудниками показали, что свободные от примесей силикагель и окись алюминия не являются активными катализаторами крекинга .углеводородов. Было изучено также влияние обычных примесей на активность силикагеля и окиси алюминия f83))). Как было найдено, следы алюминия присутствуют почти во всех промышленных, а также в большей части «химически чистых» образцов силиката натрия и, следовательно, должны находиться в гелях, осажденных из этих веществ. Алюминий может быть полностью удален из силикагеля, если дважды провести растворение геля в щелочи и переосаждение кислотой. Как было найдено, ряд силикагелей имеет постепенно убывающую активность в чувствительной реакции крекинга изопропилбензола при постепенном удалении алюминия. При содержании алюминия 0,001% активность практически равняется нулю.

ной атмосфере и в присутствии следов кислорода и паров воды: без растворителя и с- неполярным и полярным растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и -у-квантами. Некоторые результаты приведены дополнительные сведения имеются в обзорах . Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную.

активны, чем диалкилфенолы. Наибольшую антиокислительную активность проявляют фенолы с заместителями в положениях 2, 4 и 6. В случае тризамещенных фенолов ингибирующая активность возрастает по мере увеличения пространственного экранирования фенольного гидроксила, при этом максимальная активность достигается при введении грег-бутильных и других грет-алкильных радикалов в положения. 2 и 6. Однако увеличение объема пара-заместителя снижает эффективность ингибитора. Изучение влияния полярных заместителей в молекуле фенола показало, что электронодонорные заместители увеличивают его активность как ингибитора, а электроноакцепторные — уменьшают.

Азотистые соединения являются сильными промоторами смол о- и осадкообразования , наибольшую активность проявляют пиррол и его гомологи ). В смеси действие азотистых соединений может ослабляться или усиливаться .

Кинетические кривые окисления топлива имеют автокаталитический характер и линеаризуются в координатах: Д1/2 ~ t, поэтому кинетику автоокисления характеризовали не скоростью, которая меняется во времени, а коэффициентом b в уравнении: At/2 = bt. Эта зависимость характерна для цепных радикальных реакций, когда основным источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно . Параметр Ь, характеризующий активность катализаторов в разложении гидропероксидов на радикалы, изменяется от 0.26 • 10~4 до 4.00 • 10~4 моль1/2/ ; введение в топливо соединений металлов переменной валентности вызывает ускорение автоокисления от 1.5 до 22 раз . Наибольшую активность проявляют соединения Со, Си и Сг, в меньшей степени это характерно для солей Fe. Природа аниона существенно влияет на каталитическую активность. Как правило, соли низкомолекулярных кислот характеризуются наименьшей реакционной способностью.

Во всех случаях кинетические кривые автоокисления топлива в присутствии порошка меди имеют характерный вид и удовлетворительно спрямляются в координатах: А1/2 - t. В табл. 5.5 и на рис. 5.8 представлены результаты испытания различных соединений, потенциально способных деактивировать металлическую поверхность и существенным образом затормозить процесс окисления топлива. Как видно из приведенных данных, наибольшую активность проявляют ингибиторы фенольного типа . В результате исследования зависимости параметра автоокисления Ь и коэффициента торможения п от концентрации ионола установлено , что при 0.02% масс, эти количественные характеристики принимают постоянные значения , очень мало влияют на улучшение указанных ранее эксплуатационных свойств нафтенов, только при концентрации их в смесях 25—40% намечаются некоторое улучшение моющих свойств и снижение лакообразования. Несколько большую активность проявляют в этом отношении ароматические фракции из остаточного масла сернистых нефтей, что в известной мере может быть обусловлено наличием в них значительного количества сернистых соединений.

Оборудование газофракционирующих установок — абсорберы, трубчатые печи, теплообменники, подогреватели-кипятильники и др. - подвергаются коррозионному расслоению металла вследствие наводораживаю-щего действия дренажных вод, содержащих сероводород. При очистке масляного сырья избирательными растворителями характерна коррозия металлов в воднокрезольных смесях с восстановлением растворенного кислорода. Коррозионную активность проявляют водный раствор фурфурола, карбамидные среды и др. Внедрение системы оборотного водоснабжения сопровождается интенсификацией коррозионных разрушений оборудования конденсации и охлаждения .

Оборудование газофракшюнирующих установок - абсорберы, трубчатые печи, теплообменники, подофеватели-кипятильники и др. подвергаются коррозионному расслоению металла вследствие наводораживаю-щего действия дренажных вод, содержащих сероводород. При очистке масляного сырья избирательными растворителями характерна коррозия металлов в воднокрезольных смесях с восстановлением растворенного кислорода. Коррозионную активность проявляют водный раствор фурфурола, карбамидные среды и др. Внедрение системы оборотного водоснабжения сопровождается интенсификацией коррозионных разрушений оборудования конденсации и охлаждения .