Главная -> Словарь

Активность соединений

Большинство протекающих каталитических реакций и их скорость зависит от количества активных центров на поверхности катализатора. Истинная активность катализатора, оцениваемая значением ?,-, пропорциональна активной поверхности. В грануле пористого катализатора активная поверхность представлена в виде стенок Ъор различного диаметра. В порах малого диаметра сопротивление диффузии значительное и кажущаяся активность снижается. Поры большого размера имеют малую поверхность и по этой причине кажущаяся активность их также невысока. Следовательно, для достижения оптимально высокой активности в катализаторе должно быть обеспечено определенное соотношение числа пор больших и малых размеров. Вместе с тем, в зависимости от количественного соотношения пор различных размеров, катализаторы характеризуются различной насыпной плотностью *рк. Увеличение пор малого диаметра ведет к увеличению значения *рк, а увеличение числа пор большого диаметра приводит к снижению значения *рк катализатора. Общее уравнение, связывающее кажущуюся константу скорости реакции с истинной константой скорости и физико-химическими характеристиками катализатора в упрощенной форме, имеет следующий вид:

. Относительная гидрообессеривающая активности на единй-цу массы катализатора приобретает наибольшее значение при увеличении суммарного содержания оксидов молибдена и никеля до 11%, молибдена и кобальта до 12% . При дальнейшем увеличении содержания активных металлов активность снижается. Для алюмо-никельмолибденового катализатора эта зависимость описывается уравнением:

Испытание образцов катализатора, отобранных на одной- из крекинг-установок флюид, показало, что его активность снижается линейно с увеличением содержания кокса . Введение в состав оксида железа в количестве 0,5-10% масс, приводит к резкому повышению конверсии сероводорода и повышает стабильность работы катализатора. Максимальная степень превращения сероводорода в элементную серу на алюмооксидном катализаторе, содержащем 0,5% масс, оксида железа, при температуре 320°С составляет 95%. Введение оксида железа в состав титаноксидного катализатора также повышает активность последнего. При содержании оксида железа 0,1 % масс, и температуре 285°С конверсия сероводорода составила 99,5% при селективности близкой к 100% . Оксид железа входит и в состав других сложных катализаторов окисления сероводорода и органических сернистых соединений .

По мере увеличения длительности работы катализатора его активность снижается. Для сохранения глубины удаления серы на заданном уровне постепенно повышалась температура в слое катализатора.

Зависимость активности адсорбента а от числа регенераций N представлена на рис. VIII-3. Приведенная кривая показывает, что наибольшее снижение активности адсорбента наблюдается после первой регенерации. В дальнейшем активность снижается постепенно и в меньшей степени. Такой характер восстановления активности адсорбента объясняется тем, что при регенерации часть его активной поверхности остается занятой адсорбированными компонентами и в дальнейшем исключается из участия в процессе адсорбции.

Характерной чертой алюмссиликатных катализаторов являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хорошо согласуется с общепринятым карбоний-иокным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом *. Соответствие кислотных свойств катализатора к его активности подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается.

Скачок активности в интервале 60-80°С приходится на область расплавления СК, когда существуют две фазы этой кислоты и каждая из них как бы вносит свой вкладе величину активности. При дальнейшем повышении температуры количество расплавленной части СК увеличивается, и она заполняет мелкие поры катализатора, что приводит к уменьшению доступной для сырья поверхности и соответственно к снижению активности катализатора. В результате на небольшом участке температуры наблюдается некоторое падение активности. При обратном охлаждении активность снижается со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании и наблюдается эффект гистерезиса активности, присущий фазовым переходам в составных частях катализаторов . В случае повторного нагрева экстремум активности выражается слабее.

Обычно катализатор такой активности может работать 500 час., после чего его активность снижается вследствие уноса фосфорной кислоты .

Таблица 12 Деэмульгирующая активность соединений плюроник и тетраник

Деэмульгирующая активность соединений очень сильно зависит от их концентрации. При малых концентрациях эффективность де-эмульгаторов увеличивается пропорционально концентрации и при 0,005—0,007% достигает максимума. При дальнейшем увеличении концентрации деэмульгатора его деэмульгирующая активность мало изменяется и может даже снизиться. Это явление объясняется тем, что в присутствии большого количества деэмульгатора происходит

и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен; остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогенностью обладают лишь 3,4-бенз-фенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными и практически неактивным является хризен. Изучение канцерогенности алкилзамещенных конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкилъных заместителей, а также положение их в конденсированной полициклической системе оказывают весьма большое влияние на канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензан-трацена выяснилось, что все его монозамещенные, в которых метиль-ная группа находится в одном из трех основных бензольных колец , характеризуются более высокой канцерогенностью, чем неметилированный 1,2-бензантрацен:

Производительность большинства установок обычно ограничена не пропускной способностью реактора, а мощностью регенератора, т. е. возможностью выжигания в нем определенного количества кокса при заданном режиме. Обычно в реакторах каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,25%. По мере углубления отбора вакуумного дистиллята увеличивается не только его коксуемость, но и концентрация в катализаторе примесей, понижающих его активность .

Однако есть указания на высокую антиокислительную активность соединений, содержащих в циклах одновременно азот и серу, азот и кислород, а также некоторые производные пирола.

Висмут значительно дороже свинца, но присадки на основе его соединений дешевле фосфор/серусодержаших продуктов того же назначения. Уровень цен станет приемлемым, учитывая такие важные аспекты висмутовых присадок, как меньшая экологическая опасность, улучшенные противозадирные характеристики, повышение скоростей скольжения в металлообработке , меньшие отходы и более высокий выход при производстве, меньшая токсичность или отсутствие таковой, антикоррозионные свойства, подавляющие активность соединений серы.

Изучение канцерогенности алкилзамещешшх конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкиль-ных заместителей, а также положение их в конденсированной полициклической системе оказывают весьма большое влияние на канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензантрацена выяснилось, что все его монозамещетше, в которых метильная группа находится в одном из трех основных бензольных колец , характеризуются более высокой канцерогешюстью, чем нем тилировашшй 1,2-бепзантра-цен:

Замещенные индолилуксусные кислоты чаще всего уступают гетероауксину в активности. Наименее активны соединения, содержащие заместители в положении 1 или 2. Наличие заместителя в положении 5 или 6 сказывается на активности значительно слабее. Чем ближе расположен заместитель к остатку уксусной кислоты, тем менее активно соединение. Вступление второго и третьего заместителя в ядро индол-3-илуксусной кислоты еще больше снижает активность соединений. Неактивные индолилуксусные кислоты — содержащие в положении 2 карбоксильную группу.

В биологической лаборатории НИТИГ исследована пестицидная активность соединений ряда 1,2,4-триазиндиона-5,6 и установлено, что производные 1,2,4-триазиндиона-5,6 обладают биологической активностью - как стимулирующей, так и ингибирующей рост растений.

В первой главе проанализированы зависимости «структура-активность» соединений, проявляющих биологическую активность. Обсуждены различные методы прогноза биологической активности. Рассмотрены производные оксикислот, как класс перспективных соединений.

В третьей главе изложены собственные результаты исследования. Описаны формирование и апробация моделей оценки гербицидной активности. Представлены данные о влиянии функциональных групп и их сочетаний на гербицидную активность. Представлены результаты молекулярного дизайна, синтеза и данные по биологической активности сконструированных соединений.