Главная -> Словарь

Активности адсорбента

Описано гидрирование аренов на Pt/Al2O3, Pd/АЬОз, Ru/АЬОз, а также на биметаллических катализаторах Pt—Re, Pd—Re и Ru—Re, нанесенных на А12Оз . Отношение активностей катализаторов Pt: Ru : Pd составляет 4,2:2,6:1, а для биметаллических катализаторов, содержащих равные количества обоих металлов, отношение : : равно 4,1 : 1,9 : 1.

Из сопоставления данных, приведенных в табл. 67—69, видно, что порядок активностей катализаторов совпадает как для опытов в автоклавах, так и в проточной установке. Испытанные катализаторы можно расположить в следующие ряды . '

Тот же порядок активностей катализаторов наблюдался при оценке некоторых из приведенных катализаторов на стандартном промышленном сырье 1в- 102, а также в опытах гидрогенизации дру-

гих углеводородов — этилбензола и цетана 105. Аналогичный порядок активностей катализаторов парофазной гидрогенизации соблюдается и при оценке их в качестве катализаторов изомеризации и гидрокрекинга. Так, вольфрамовые и молибденовые катализаторы в процессе изомеризации гексана при 400—460 °С и 20—50 кгс/см2 по изомеризующей активности могут быть расположены в следующий ряд 106:

Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изоме-ризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов — отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. Полученные дан-. ные приведены в табл. 70.

Нанесение WS2 и MoS2 на носители повышает удельную гидрирующую активность, что видно из сопоставления активностей катализаторов WS2 и WS2 -f- NiS на А1203 16* 7в и катализаторов MoS2 и MoS2 на активированном угле. Это явление следует объяснить, с учетом данных18'102, тем, что тонкое диспергирование частичек сульфида металла на поверхности носителя облегчает их доступность для водорода и гидрируемых веществ.

гидрирующей и расщепляющей активностей катализаторов МоО3 на А1203 и NiO на А1203, а также одного носителя было показано 63, что расщепление сырья было во всех случаях примерно одинаковым, но обессеривание наблюдалось только на катализаторах, причем молибденовые были активнее никелевых.

Характерные для крупнотоннажных процессов нефтепереработки значительные колебания температур, концентраций, эффектив-ностей контактирования сред, активностей катализаторов, а также состава и чистоты сырья вызывают необходимость исследования фиаико-химических особенностей процесса во всем диапазоне изменения основных технологических параметров установок. Начало таких исследований было положено А. В. Фростом .

В работе температура на входе в первый реактор рифор-минга по мере падения активности катализатора постепенно повышалась с 490 до 510 °С. В связи с этим авторы предполагают вычислять активности и скорости падения активностей катализаторов по изменению вида кривой распределения температуры по высоте реактора. В этой работе отчетливо выявляется огромная роль распределения температур в реакторных устройствах рифор-минга, которую необходимо учитывать при эксплуатации действующих заводских установок каталитического риформинга бензинов.

Обсуждая приведенный ряд, авторы (((39J из равенства активностей катализаторов А и В делают вывод, что внутренняя структура катализатора важнее, чем его пористость; в подкрепление этого вывода приводят данные, свидетельствующие что коксоустойчивые катализаторы после прокаливания обладали в 2—3 раза более высоким уровнем Бренстедовской кислотности, чем неустойчивые; наоборот Льюисовская кислотная активность была обычно ниже у устойчивых катализаторов. Это утверждение весьма спорнох, так как прокаливание слишком сильно меняет структуру окиси алюминия. Что же касается приведенного ряда, то следует отметить, что во—первых, термины "относительно мал" и "относительно велик" слишком неопределенны, а, во-вторых, все-таки последнее место в ряду занимает мелкопористьш катализатор С. Далее, очень важно отметить, что лучшие катализаторы приготовлены на неизвестном "специальном" носителе , а следующие за ними катализаторы Е и F имели нераскрытый состав активных агентов, отличный от традиционного, что можно понять, в свете вышеизложенных закономерностей, как усиление не гидро-крекирующей, а гидрирующей активности.

Рис. 11. Сравнение активностей катализаторов процесса гофайнинг: 1 - первая модификация RT-2; 2 - современный образец RT-2; 3 - новый катализатор ЯТ-3

Осушка газа проводится в двух адсорберах, заполненных адсорбентом . Пока в одном из адсорберов идет процесс осушки газа, в другом проводится восстановление активности адсорбента . Адсорбция осуществляется при температуре 25—

Второй рафинат адсорбционной очистки дистиллятов и деас-фальтизатов сульфируется значительно легче, чем экстракты, полученные из того же сырья при селективной очистке, и может быть использован для получения сульфокислот, широко применяемых при 'производстве деэмульгаторов, .сульфокрезолов и т. д. Его также применяют в от числа регенераций N представлена на рис. VIII-3. Приведенная кривая показывает, что наибольшее снижение активности адсорбента наблюдается после первой регенерации. В дальнейшем активность снижается постепенно и в меньшей степени. Такой характер восстановления активности адсорбента объясняется тем, что при регенерации часть его активной поверхности остается занятой адсорбированными компонентами и в дальнейшем исключается из участия в процессе адсорбции.

Рис. VIII-3. Характер восстановления активности адсорбента при регенерациях