Главная -> Словарь

Активности ингибиторов

Процесс гидрокрекинга ИНХС АН СССР осуществляется под невысоким давлением в циркулирующем слое непрерывно регенерируемого микросферического или шарикового катализатора. Образующийся кокс непрерывно выжигается в регенераторе, потери восполняются догрузкой свежего, за счет этого поддерживается высокий уровень активности циркулирующего катализатора. Расход катализатора около 0,1% на сырье .

В первый период эксплуатации наблюдается заметное падение активности катализатора, но в результате регулярной добавки в поток движущегося катализатора свежего устанавливается постоянный уровень активности циркулирующего катализатора. Такую

Для возмещения потерь и поддевания активности катализа*-тора на желательном постоянном уровне циркулирующий поток его регулярно пополняют свежим катализатором. Циркулирующий в системе катализатор в отличие от свежего состоит из частиц далеко не одинаковой активности. Среди них есть такие, которые находились в работе несколько месяцев, а также такие частицы, которые были недавно введены в систему в виде очередной порции свежего катализатора. Таким образом, в данном случае прихо^ дится говорить о некоторой средней активности циркулирующего катализатора. Эту среднюю активность принято называть равновесной, а циркулирующий на установке катализатор — равновесным.

Подобно другим ранее рассмотренным факторам крекинга активность катализатора оказывает большое влияние на требуемый объём" рабочей зоны реактора и глубину превращения сырья. С уве-личением^ средней активности циркулирующего, катализатора процесс можно вести с более высокой объемной скоростью для достижения одной и той; же глубинаjcp?ffflBE.a..сырья.

За время работы катализатора технологический режим переработки и качество сырья неоднократно изменяются. В связи с этим на одной и той же частице возникает несколько сферических зон спекания; при этом каждая последующая образуется за пределами предыдущей, так как ранее существовавшие зоны в той или иной степени экранируют центральную часть катализатора. Отчасти это объясняет большую трудность избавления от остаточного кокса в условиях промышленной установки, чем от свежеотложенного. После многократных перегревов свежих частиц и образования нескольких внутренних зон спекания их активность довольно быстро падает почти до уровня активности циркулирующего катализатора. Поскольку процесс стабилизации догружаемого свежего катализатора происходит в жестких условиях, снижение активности сопровождается большими потерями добавляемого катализатора из-за растрескивания.

Перекоксовывание активных частиц и их перегрев нельзя обнаружить обычными методами контроля, так как свежего катализатора добавляют не более 2—3% от его общей массы, находящейся на установке. Поэтому режим, характеризующий работу циркулирующего катализатора, не отражает истинных условий работы свежих частиц. Разница между условиями работы частиц свежего и равновесного катализатора тем больше, чем больше разница в их активности. При низкой активности циркулирующего катализатора создается впечатление, что он работает в относительно мягких условиях — на нем образуется мало кокса и для охлаждения катализатора в регенераторе требуется небольшое количество змеевиков. В то же время условия эксплуатации активных частиц наиболее тяжелые, так как при низкой активности циркулирующего катализатора в реакторе обычно несколько ужесточают режим крекинга.

Приведенный перечень мероприятий, способствующих облегчению условий работы катализатора, не является полным. Сюда можно отнести также увеличение объема регенератора с целью проведения выжига кокса при более низких температурах, борьбу с догоранием СО в слое катализатора или в непосредственной близости от него, улучшение распределения воздуха по высоте и сечению регенератора и др. Таким образом, существует еще много возможностей повышения активности циркулирующего катализатора за счет устранения причин, вызывающих его перегрев.

дуктов и обеспечить полное восстановление активности циркулирующего катализатора при регенерации его воздухом. Хорошие результаты адсорбционной очистки получают также при использовании микросферического синтетического алюмосили-катного катализатора.

Адсорбент регенерируется путем выжига отложившихся на его поверхности смол и возвращается в цикл очистки. При этом обеспечивается восстановление активности циркулирующего адсорбента на 95—98%.

Изменение активности циркулирующего катализатора в процессе эксплуатации происходит вследствие уменьшения удельной поверхности а

Приведенные в табл. I данные говорят о том, что в промнилен-яых условиях уменьнение активности циркулирующего катализатора в аначительиой степени вызвано уменьшением его удельной поверхности ва очет спекания.

при и0и. С изменением или Vi ряд активности ингибиторов может измениться, так как при различиях в механизме действия ингибиторов изменение или и; по-разному изменяет F. Если ряд ингибиторов по своим ключевым реакциям относится к одной группе , так что п\п, п; и т.д. одни и те же в зависимости F от условий эксперимента, то ме-

Отношение скоростей i0/i=?M //гг, и за критерий эффективности ингибирования естественно принять отношение km/ki-. чем оно выше, тем эффективнее ингибитор. Отношение kmlki имеет размерность обратной концентрации . На практике широко распространено сравнение ингибиторов по вызываемому ими периоду индукции при автоокислении RH. Такое сравнение справедливо только для конкретных условий окисления, включая и концентрацию ингибитора. С изменением , а также какого-либо параметра окисления ряд активности ингибиторов может измениться. С другой стороны, длительность периода индукции зависит в таких опытах не только от эффективности ингибитора , но и от его силы и прежде всего емкости. Таким образом, период индукции является комплексной характеристикой активности ингибитора, неизбежно привязанной к конкретным условиям эксперимента. Раздельная характеристика активности ингибито-

Активность ингибиторов характеризовали временем достижения максимальной концентрации гидропероксидов , отнесенному к единице мольной или массовой концентрации ингибиторов . Для наглядности в таблицах активности ингибиторов выражены относительными параметрами К.' и К,", представляющими отношение мольных и массовых эффективностей исследуемого ингибитора и ионола, активность которого была принята за эталон. Рассмотрим ингибиторы по классам.

На увеличение скорости процессов окисления смазочного масла и на уменьшение антиокислительной активности ингибиторов кроме высокой температуры оказывают каталитические влияние поверхности трения металлов и продукты их коррозии. Так, в результате каталитического действия металла на окисление синте-

окислительной активности ингибиторов в процессах термоокисления

ределения антиокислительной активности ингибиторов при термоокис-

ния антиокислительной активности ингибиторов.

тельной активности ингибиторов при термоокислении натрий-бутади-

Ингибирование серусодержащими комплексами металлов -бис- MB, бис- M2 - осуществляется в основном за счет обрыва цепей на молекулах комплексов, причем эффективность ингиби-рованйя определяется легкостью окисления хелатного узла и возможностью подхода пероксильных радикалов к координирующему иону. При переходе от М к М, т. е. при изменении пленарной структуры молекул металлокомплексов на октаэдри-ческую, наблюдается уменьшение антирадикальной активности ингибиторов. Так, Co3 не тормозит окисление углеводородов, в то время как Co3 является довольно активным ингибитором ). Данный эффект связан с высокой упорядоченностью структуры Co3, где атом Со окружен шестью атомами серы. В Co3 атом Со окружен лишь тремя атомами

Следовательно, концентрация и уровень активности ингибиторов в нафти могут служить обобщенными количественными мерами глубины ее катагенной преобразованное!!! и сохранившейся у системы способности противостоять дальнейшей деградации.

ставляет собой прямую линию со своим периодом индукции. Число участков определяется количеством отличающихся по активности ингибиторов, а период индукции для каждого ингибитора — точкой перехода с одного участка на другой. На рис. 1 видно, что на общей анаморфозе имеется переход с одного участка на другой. Точка перехода делит суммарный период индукции на две части ст, = т2. Используя полученные значения т, строим полулогарифмические анаморфозы для каждого ингибитора, из тангенса угла наклона которых по формуле находим соответствующие им значения скорости ингибирования. С помощью выражения можно легко определить концентрацию каждого ингибитора в анализируемой смеси.