Главная -> Словарь

Активности продуктов

Как видно из рис. 2.15, где отражены результаты анализа общих закономерностей изменения приведенной кажущейся активности при осуществлении реакции с единичной молекулой вещества, имеющей определенные размеры, в порах различного размера. Константа истинной активности не зависит от размера пор, удельная поверхность снижается по мере увеличения радиуса пор, а фактор эффективности возрастает. Величина k/*pK при увеличе-

Эта формула, как видно из рис. 6.6 и табл. 6.5, хорошо согласуется с экспериментом. Таким образом, молибден и дисульфид молибдена тормозят окисление, обрывая цепи, и обрыв происходит как диффузионно-контролируемый процесс. Это свидетельствует о высокой активности поверхности исследованных материалов по отношению к пероксидным радикалам.

где пс=/ при F3 = 0 . Определенное таким образом значение / для дисульфида молибдена равно 130. При этом f рассчитывали на весь дисульфид молибдена, в то время как перо-ксидные радикалы реагировали с дисульфидом молибдена только на поверхности. При размере частиц MoS2 10~3 см в поверхностном слое при его толщине 1,2-10~7 см находите* всего 0,04% дисульфида молибдена. В расчете на поверхностный слой / = 3-105. Кроме того, в ходе окисления активность поверхности может снижаться, что при таком способе расчета будет занижать /. Резкое падение F3 при переходе от первого ко второму опыту вероятнее всего и связано с падением активности поверхности дисульфида молибдена.

Другим существенным для процесса каталитического крекинга возмущением является изменение во времени активности катализатора, которая характеризуется его индексом активности и определяется для данного конкретного катализатора относительным числом активных центров или, что то же самое, величиной удельной активности поверхности. Так, свежий катализатор характеризуется начальным индексом активности или удельной активной поверхностью, равной единице.

Расчетным методом и непосредственным определением толщины пленок связующего на шлифах под микроскопом пришел к выводу, что .•адгезия зависит от соотношения групповых компонентов в нефтяных остатках и с повышением концентрации асфальтенов она возрастает. Кроме того, адгезия зависит от природы, дисперсности и состояния контактной поверхности. С увеличением адсорбционной способности и химической активности поверхности коксов адгезия пеков к ним возрастает. В общем случае факторы, обусловливающие повышенную адгезию жидких продуктов к углеродам , приводят к получению углеродонаполненных систем и далее конечных продуктов с хорошими эксплуатационными показателями.

сит от степени дисперсности и наличия активных центров на поверхности надмолекулярной структуры. Для характеристики активности поверхности надмолекулярной структуры принята ее поверхностная активность, характеризующая способность надмолекулярной структуры реагировать с низкомолекулярными соединениями дисперсионной среды с образованием новой активной поверхности.

Как известно, в условиях коррозионной усталости происходит увеличение электрохимической активности поверхности стали. Металлические покрытия могут повышать стойкость сталей в условиях коррозионной усталости в хлорсодержащих средах. Эффективно применение покрытий, создающих сжимающие остаточные напряжения и формирующих слой, обладающие повышенной коррозионной стойкостью. Увеличивают стойкость стали в условиях коррозионной усталости в хлорсодержащих средах термодиффузионное хромирование и карбохро-мирование, что обусловлено наличием карбидной диффузионной зоны, обладающей повышенной коррозионной стойкостью и возникновением остаточных напряжений сжатия в поверхностных слоях, при этом предел коррозионной усталости повышается в 2—3 раза по сравнению со сталью без покрытия. Эффект повышения выносливости сталей, легированных ванадием, кремнием, марганцем, хромом в хлорсодержащих средах при усталостном нагружении наблюдается у боридных покрытий. С увеличением легирующих элементов в стали эффект снижается. При алитировании образуется двухслойное покрытие А1 и Fe2 A15, которое повышает условный предел выносливости углеродных сталей в 3 раза, а в областях высоких амплитуд нагружения корро-зионно-усталостная прочность сталей растет в 8-10 раз.

Расчетным методом и непосредственным определением толщины пленок связующего на шлифах под микроскопом (((86 найдено, что толщина граничного слоя в зависимости от активности поверхности углерода равна 5 — 15 мк. По-видимому, верхний предел толщины граничного слоя в этих исследованиях завышен, поскольку часть пека расходуется на создание пластического слоя вокруг частиц кокса. Учитывая, что при контакте пека с углеродом в результате потери устойчивости системы и повышенного сродства к углероду карбенов и асфальтенов система расслоится на фазы , следует ожидать избирательного отложения компонентов в граничном слое — в соответствии со степенью снижения их адсорбционных потенциалов.

делениями) требуется около 50 л топлива. Общая продолжительность самого длительного испытания-определения коррозионной активности продуктов сгорания топлива на установке У-164 составляет около 5 сут. Общие трудовые затраты на испытания в полном объеме комплекса методов составляют около 100 человекочасов при полной загрузке работников.

Рассматриваемым комплексом методов с современных позиций преду-- смотрено определение всех важных в эксплуатации судовых ГТУ свойств топлив. Отличительной положительной особенностью этого комплекса в сравнении с другими является наличие в нем метода непосредственного определения коррозионной активности продуктов сгорания на модельной установке.

Однако рассматриваемый комплекс методов еще не вполне совершенен. Как отмечалось, в нем нет модельного метода, позволяющего оценивать характеристики сгорания остаточных топлив в котельных установках, их склонность к нагарообразованию, а также отсутствует метод для оценки коррозионной активности продуктов сгорания. Динамическую вязкость предусмотрено определять на устаревшем приборе Воларовича; целесообразна его замена на Реотест-2.

Таблица 36. Выходы и удельные активности продуктов деструкции анизола, меченного 14С

Особое место занимает снижение коррозионной активности продуктов сгорания остаточных ванадийсодержащих топлив, используемых в газотурбинных и печных установках. В качестве присадок, снижающих коррозию в этом случае, предложены растворимые в топливе органические соли магния, цинка, кальция и алюминия, сульфаты и силикаты некоторых металлов, минералы и силиконы .

Ввиду низкой поверхностной активности продуктов типа нека-лей были исследованы возможности синтеза поверхностно-активных веществ из бензола путем его алкилирования и сульфирования. Оказалось, что поверхностно-активные свойства полученных алкиларилсульфонатов существенно зависят от строения алкильной цепи. Так, при 1-положении фенилсульфонатной группы и прямой алкильной цепи максимальные моющие свойства наблюдаются при 11—14 углеродных атомах в алкильной группе. Имеет значение и положение фенилсульфонатной группы в алифатической углеродной цепи. Например, из додецилбензолсульфонатов с прямой цепью углеродных атомов в алкильной группе лучшие моющие свойства имеют 2- и особенно 3-изомеры, а при удалении заместителя к середине цепи качество их снижается.

щеК°тя.Ка - стандартные константы равновесия химической реакции, выраженные через фугитивность и активность соответственно; fM и f ш - равновесные фугитивности продуктов реакции и реагентов соответственно; ам и аш - равновесные активности продуктов реакции и реагентов соответственно.

Ф химической активности продуктов реакции, т. е. способности их вступать в дальнейшие химические превращения в условиях получения; это вынуждает проводить процесс при малых конверсиях за один проход и, следовательно, при циркуляции непрореагировавшего сырья;

Таблица 36. Выходы и удельные активности продуктов деструкции анизола, меченного **С

При сопоставлении гидрирующей активности продуктов сульфиди-рования бинарных оксидных соединений Wt0-Mo0g, активированных по одинаковой методике, в реакции гидрирования о-ксилола, содержащего тиофен, катализаторы располагали в следующем ряду по убыванию конверсии: MilloO^ ¦» Mi. WO^ CoMoO^ =- CowO^ . Однако после, оптимизации условий термоактивации-сульфидирования /liWO^ обладал в 1,1 раза более высокой гидрирующей активностью по сравнению с Л'МоО^ .

Сопоставление хроматографических данных и полученных путем измерения удельной активности продуктов окисления элементарной серы до и после изотопного обмена показывает, что в образцах присадки Л3-23к, испытывавшихся при 140°, общее количество радиоактивной серы примерно в 3 раза превышает то количество, которое перешло в присадку в результате изотопного обмена.