Главная -> Словарь

Активности углеводородов

Падение активности вследствие термообработки и воздействия водяного пара сопровождается увеличением насыпного веса катализатора и сокращением его внутренней поверхности .

Кривые для «суммарных» смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для «суммарных» смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла . При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии.

Кривые для «суммарных» смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для «суммарных» смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла . При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхжь сти твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии.

продукты большего молекулярного веса .. Это отличие объясняется, очевидно, значительно большей расщепляющей активностью данного катализатора при очень небольшой гидрирующей активности, вследствие чего образующиеся осколки молекул успевают рекомбинироваться.

Каталитический крекинг. Основной особенностью каталитического крекинга, определяющей его технологическое оформление, является быстрое закоксовывание алюмосиликатного катализатора, ведущее к потере его активности. Вследствие этого при периодической работе катализатор приходится каждые 10 мин регенерировать, пропуская через него для выжигания кокса горячий воздух, температуру которого строго регулируют во избежание оплавления поверхности. При этом катализатор нагревается до 550—600°С и может служить теплоносителем при эндотермических реакциях крекинга углеводородов.

мало активными в отношении крекинга, скелетной изомеризации и коксообразования. В настоящее время лучшими являются кальций-никель-фосфатные катализаторы, имеющие в СССР наименование 1\НФ. Их состав соответствует формуле Ca8Ni6 с про-мотирующсй добавкой «2% СгаО3; их выпускают в формованном виде для работы в стационарном слое. Характерная особенность этих контактов — быстрое закоксовывание и потеря активности, вследствие чего требуется часто выжигать кокс. Периоды дегидрирования и регенерации катализатора чередуют каждые 15—30 мин, в промежутках продувая реактор водяным паром.

Таким образом, при сложившихся условиях эксплуатации шариковые катализаторы теряют свою активность практически только в связи со старением, а уменьшения активности вследствие от« равления металлами не наблюдается. Анализы равновесных катализаторов ряда установок, проводившиеся систематически в течение нескольких лет, показали, что на шариковом катализаторе содержится : никеля до 0,005; ванадия до 0,003; железа 0,06—0,09; кальция — 0,25—0,34; магния 0,03—0,09. Значитель-

В работах сообщалось о процессе Нурго для производства дешевого технического водорода низкой концентрации каталитическим расщеплением нефтезаводских газов. Однако процесс не реализован в промышленности в связи с .встретившимися трудностями. Процесс на катализаторе можно вести при 800— 900 °С. Катализатор должен обладать более высокой механической прочностью, чем, например, катализатор крекинга, так как кратность циркуляции его на 1 т получаемого продукта на порядок выше. Углерод, осаждающийся в порах катализатора, не снижает его активности, вследствие чего он может накапливаться в порах. Чрезмерное же накопление углерода приводит к разрушению катализатора. Если же не накапливать углерод и выжигать его при регенерации полностью, появляется опасность окисления металла катализатора. Окисленный катализатор восстанавливается в реакторе с образованием окиси углерода, которая загрязняет полученный водород. Таким образом, требуется катализатор, стойкий против разрушения осаждающимся углеродом, позволяющим вести процесс расщепления без образования избытка углерода, а процесс регенерации — без его выжига полностью. Реализовать эти условия в достаточной мере не удалось, что и задержало развитие процесса Нурго.

Эти катализаторы проявляют высокую активность и селективность в условиях процесса и могут стабильно работать без регенерации от 6 месяцев до 1 года. При потере активности вследствие значительных отложений кокса катализатор регенерируется окислительным методом . Катализатор АП-64 более активен и селективен, чем АП-56 .

i Гуминовые кислоты и их соли термически нестабильные соединения и при нагреве до 150 - 200°С подвергаются разложению, сопровождающемуся потерей биологической активности. Вследствие этого сушку ГК и их солей проводят обычно при температуре не выше 70 - 80°С.

При 600° в результате добавки к исходному газу 5—7 мг S/м3 активность катализатора постепенно уменьшается до полной его дезактивации. Отравление протекает практически необратимо: через 50 час. работы на чистом газе не наблюдается тенденции к повышению активности. Лишь длительная обработка такого отравленного катализатора водородом при 600° приводит к почти полной регенерации активности вследствие сдвига вправо равновесия реакции

летучести и активности углеводородов

ОСНОВНЫЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ЛЕТУЧЕСТИ И АКТИВНОСТИ УГЛЕВОДОРОДОВ

Значения коэффициентов активности углеводородов различных гомологических рядов в полярных растворителях, как правило, изменяются в такой последовательности:

коэффициенты активности углеводородов при беско-

Ряд растворителей , сочетающих достаточно высокую селективность с большой растворяющей способностью по отношению к углеводородам, используется и для выделения аренов из смесей с насыщенными углеводородами методом экстрактивной ректификации. О высокой растворяющей способности указанных растворителей свидетельствуют сравнительно низкие значения коэффициентов активности углеводородов . Последнее обстоятельство имеет существенное значение, так как условие высокой эффективности процесса экстрактивной ректификации — отсутствие расслаивания жидкости на тарелках колонны.

Предельные коэффициенты активности углеводородов в экстрагентах и их

Табл. 3 составлена на основании коэффициентов активности углеводородов в следующих растворителях: ди-}-цианэтиловый эфир 1,3-бутандиола, тетра-3-цианэтиловый эфир пентаэритрита, трикрезилфосфат, триэтиленгликоль и сульфолан.

С помощью газожидкостной хроматографии определены предельные коэффициенты активности углеводородов различных классов в десяти растворителях. Методом Феттера и КРстеРса охарактеризованы экстракционные свойства растворителей—их растворяющая способность и избирательность. Определены относительные избирательности разделения н-парафинов и некоторых бициклических углеводородов. Установлено, что избирательность по молекулярному весу растворителей различных классов углеводородов неодинакова.

отношения коэффициентов активности алканов и аренов при бесконечном разбавлении в растворителе. Критерием избирательности растворителя по молекулярным массам может служить величина логарифма отношения коэффициентов активности углеводородов •— гомологов, например, октана и гептана. В качестве меры растворяющей способности принималась величина, обратная коэффициенту активности толуола при бесконечном разбавлении в растворителе. Хороший экстрагент должен сочетать высокие групповую избирательность и растворяющую способность при низкой избирательности по молекулярным массам. Последнее особенно важно при экстрагировании углеводородов из широких нефтяных фракций.

летучести и активности углеводородов

ОСНОВНЫЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ЛЕТУЧЕСТИ а И АКТИВНОСТИ УГЛЕВОДОРОДОВ