Главная -> Словарь

Алициклических углеводородов

1950; Kastens M. L. et al. Ind. Eng. Chem., 44, 450, 1952; Benson, Field. Ind. Eng. Chem., 46, 2278—85, 1954. По вопросу о продуктах, получаемых гидрированием окиси углерода на железных катализаторах, см. также серию статей в Ind. Eng. Chem., 45, 343—67, 1953; a) Wei tk amp A. W. et al. Ind. Eng. Chem., 45, 343—49, 1953. Алифатические и алициклические углеводороды; b) Cady E. et al. Ind. Eng. Chem., 45, 350—53, 1953. Ароматические углеводороды; с) S t e i t z jr., Barnes D. K. Ind. Eng. Chem., 45, 353—58, 1953. Водорастворимые кислородные соединения; d) Cain D. G. et al. Ind. Eng. Chem., 45, 359—62, 1953. Маслораствори-мые кислородные соединения; e) Weitkamp A. W., F r у e C. G. Ind. Eng. Chem., 45, 363—67, 1953. Механизм реакции синтеза на основе состава продуктов реакции.

ВЫСШИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ И ТЕРПЕНЫ

— в сланцевом масле 65, 75 Алициклические углеводороды, см.

Нафтены, см. также Алициклические углеводороды, циклопарафины

Алициклические углеводороды . В состав реактивных топлив в основном входят моно-, би- и трициклические углеводороды . Их количественное соотношение в топливах определяется составом и методом переработки исходного сырья .

Алициклические углеводороды см. Нафтеновые углеводороды

статической электризацией. Это противоречит представлениям Н. Н. Красикова . Напряженность электрического поля может служить косвенной характеристикой электрокинетических свойств частиц. В случае неполярных и малополярных сред Е= 1 000-^4000 В/см и ? = 4000-^700 В/см в случае ароматических углеводородов. Отсюда можно сделать вывод, что при меньших значениях напряженности электрического поля f-потенциал должен быть больше. Такая закономерность имеет обратное естественное направление в полярных средах .

К нафтенам относят алициклические углеводороды состава C,,H2,i, С„Н2„-2 и СлШл—t. В нефтях содержатся преимущественно циклопентан С5Ню, циклогексан СбН2 и их гомологи. И наконец, арены . Они значительно беднее водородом, соотношение углерод/водород в аренах самое высокое, намного выше, чем в нефти в целом. Содержание водорода в нефтях колеблется в широких пределах, но в среднем может быть принято на уровне 10—12%, тогда как содержание водорода в бензоле 7,7%. А что говорить о сложных полициклических соединениях, в ароматических кольцах которых много ненасыщенных связей углерод — углерод! Они составляют основу смол, асфальтенов и других предшественников кокса, и будучи крайне нестабильными, осложняют жизнь нефтепереработчикам.

Нафтены — насыщенные циклические углеводороды общего состава С„Н2„. В сырой нефти присутствуют только такие алициклические соединения, циклы которых состоят из 5 и 6 атомов углерода. Этим углеводородам и посвящена настоящая глава. Циклопропан, циклобутан, циклогептан и другие алициклические углеводороды приходится синтезировать специальными методами, указания на которые можно найти в общих руководствах по органической химии.

Алициклические углеводороды способствуют образованию гидроперекисей, которые легко переходят в ненасыщенные оксисоеди-нения. Последние плохо гидрируются и определяют повышенную пепределыюеть спиртоь"1.

3.2.1. Алициклические углеводороды ...................... 90

Хлорирование в углеродной цепи, которое здесь проявляется с особой силой, вызывается наличием существенных •количеств иаопарафинов и алициклических углеводородов. Последние в свою очередь образуются в результате гидрогенизации ароматических углеводородов нефти.

С н-пента.ном, н-гептаном, циклогексаном и изооктаном получают практически количественные выходы. Однако степени превращения колеблются в широких пределах и максимальны для алициклических углеводородов, особенно для циклогексана. Предложенный Карашем механизм реакции можно сформулировать следующим образом. Под действием квантов ультрафиолетовых лучей хлористый оксалил распадается либо по связи С — С, давая радикалы 'СОС1, для чего согласно

ЛАБОРАТОРНЫЕ СИНТЕЗЫ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

При обсуждении различных методов синтезов алициклических углеводородов удобно разделить углеводороды на серии, различающиеся размером карбоциклического кольца. Для того чтобы в дальнейшем можно было синтезировать такие углеводороды, необходимо разработать методы получения неуглеводородных промежуточных продуктсв и основные принципы замыкания цикла.

Настоящий обзор является достаточно полным и задуман с целью дать ясную картину лабораторных методов синтеза алициклических углеводородов и выяснить возможность их использования и область применения. Недавно опубликована 1 весьма обстоятельная монография по алициклическим соединениям.

Систематическое изучение систем алициклических углеводородов, содержащих более чем шестичленные циклы, все еще находится в зачаточном состоянии. По данным Рафаэла из большого числа вероятных насыщенных и ненасыщенных углеводородов с семи- и восьмичлен-ными циклами получено лишь двенадцать первых и семь вторых. В статье приведен общий обзор, охватывающий литературу до 1953 г. Сравнительно недавно установлено, что циклооктатетраен может быть получен количественно полимеризацией ацетилена. Это послужило поводом к новым исследованиям восьмичленвых циклических систем. Крейг опубликовал хороший обзор по циклооктановой группе. Работы в области изучения еще ббльших алициклических циклов не носят систематического характера и часто проводились со специальными целями.

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным цепным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться.

Ароматические углеводороды с точки зрения VHX устойчивости к действию серной кислоты стоят между олефшшми и насыщенными циклическими и алициклйческими углеводородами. С "одной стороны кислота крепостью в 92—94% затрагивает лишь олефины и, с другой, концентрация в 100% есть максимальная концентрация, которую нельзя переходить, не затрагивая также насыщенных циклических и алициклических углеводородов.

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов . Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок.

Из данных табл. 97 следует, что, начиная с 700°, количество образующегося при пиролизе жидкого конденсата становится примерно постоянным, а содержание ароматических углеводородов все увеличивается. При 700° фракции с температурой кипения бензола и толуола примерно на 70% состоят из ароматических углеводородов . При 800' содержание ароматических углеводородов превышает 90%. Количество образующегося газа, начиная с 700°, также мало изменяется, причем выходы газа и смолы в сумме составляют 100%, до тех пор, пока образование кокса не начнет выступать на первый план.

2. Укажите общую формулу алициклических углеводородов.