Главная -> Словарь

Алифатические структуры

Высоконитрировашше алифатические соединения как тетрапитрометан не могут быть получены нитрованием нитрометана. Их получают действием концентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен .

Примерно до начала текущего столетия алифатические соединения не играли заметной роли в промышленности органического синтеза. В тот период перерабатывали главным образом такие компоненты каменноугольного дегтя, как бензол, толуол, фенол и нафталин, из которых получали различные промежуточные и товарные продукты. Блестящим примером успехов, достигнутых в результате глубоких научных исследований и разработки технологических процессов, может служить производство красителей и фармацевтических препаратов.

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитро-группа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в цер-вую очередь легкостью их получения.

Незамещенные и симметрично «замещенные соединения плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия; так, точки плавления этана и этилена отличаются незначительно, а у циклогексана и у циклогексена — сильно отличаются.

Все типы высших несимметричных углеводородов трудно кристаллизуются. Так, несимметричные разветвленные алифатические соединения, такие как октаны и большая часть замещенных циклических соединений кристаллизуются медленно или вообще не кристалли-

Действие хлорсодержащих присадок проявляется главным образом в условиях задира, поэтому их применяют в качестве' противозадирных присадок к смазочным маслам — в условиях трения хлорсодержащие присадки образуют на трущихся металлических поверхностях пленки хлоридов железа, что снижает задир. Эффективность хлорсодержащих присадок зависит от их строения, степени хлорирования и активности атомов хлора в соединении. Наиболее активны хлорсодержащие алифатические соединения, затем идут соединения с хлором в цепи, а наименее активны вещества с хлором в цикле.

Алифатические соединения . . 1,09 3,20 в том числе

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кристаллические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С7—С8 и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямо-цепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина CS2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения «-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название кар-бамидной депарафинизации.

Замещение водорода в ряду алифатических соединений на сульфохлор-ную группу осуществляют преимущественно по способу Рида — одновременным воздействием на алифатические соединения двуокиси серы и хлора по суммарному уравнению:

АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ —органические соединения, в которых атомы углерода соединены между собой в прямые или разветвленные цепи. А. с. в большом количестве содержатся в природном газе и нефти.

Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бу-тилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. Реакции гидрирования бензола и других ароматических углеводородов нередко сопровождаются изомерными превращениями:

углерода и содержание колец в ь:ефтяных фракциях, не содержащих алкенов. Метод позволяет составить представление о «средней» молекуле данной фракции, которая содержит углерод, входящий в ароматические, алициклические кольца и насыщенные алифатические структуры. Последний включает как углерод алка-нов, так и углерод алкильных заместителей при алициклических и ароматических кольцах. Сумма всех «видов» углерода равна 100%.

Соединения с циклическими и полициклическими структурами преобладают в нефтях, приуроченных к относительно молодым отложениям , а алифатические структуры более характерны для нефтей из палеозойских формаций. Закономерности в

Месторождение ,f Алифатические структуры Ароматические структуры

% алифатические структуры

Экстрагент Алифатические структуры Ароматические структуры СЛ2к/СЛ2п

Месторождение Ароматические структуры . Алифатические структуры

По разработанному ранее методу определены средние структурные параметры молекул АС , содержащихся в продуктах хроматографического разделения и в АК-2. Средние молекулы продуктов разделения Сг—С4 АК-1 состоят в основном из двух структурных единиц та = 1,01—2,09, в каждой из которых сконденсированы 1,1—3,1 аре-новых и 1,3—3,3 нафтеновых колец. Средняя степень ароматичности составляет 0,23—0,41. Количество ареновых колец в молекулах и средних структурных блоках увеличивается, а нафтеновых мало меняется при переходе от менее к более удерживаемым соединениям. Степень заме-щенности ареновых структур лежит в узких пределах , а количество а-замещенных атомов углерода для отдельных блоков изменяется от 2,7 до 5,1 с увеличением силы растворителя. С учетом а- и р-замещенных атомов углерода для отдельных блоков, вероятно, у аре-нового ядра присутствуют 1—3 метильных заместителя из количества атомов углерода, входящих в алифатические структуры, и 1—5 метильных групп, не связанных с ареновым кольцом. В среднем число атомов углерода в боковых алифатических цепях макромолекулы, связанных с нафтеновыми кольцами, не превышает 18, а в одной структурной единице — 11. В 55—97% фрагментов средних молекул одно из ареновых колец является гетероароматическим, В наименее удерживаемых фракциях гетероареновое кольцо включает третичный азот. Все полярные фракции, кроме пиридинов, содержат циклические системы с двумя различными гетероатомами.

разветвленные алифатические структуры,

Следовательно, растворимость при нагревании в донорах водорода !ависит не только от образования радикалов, но и от скорости их взаимодействия с донорами водорода и молекулярным водородом. Данные Franz о нагревании угля в дейтерированном тетралине при 127°С показали, что через 35 мин 80% угля превращается в растворимые в тетрагидрофуране продукты с молекулярной массой *? 500 и в -аз. В первые S мин обмен H-D незначителен, а затем увеличивается, ITO согласуется с разрывом на начальной стадии небольшого количества связей с образованием радикалов, способных отобрать водород эт тетралина. Это может быть также обусловлено превалированием на этой стадии конкурирующей реакции передачи водорода от донорных иопекул углей . Данные ЯМР указывают, что в первые 10 мин дейтерий быстрее входит в алифатические структуры, а на стадии превращения углей в преасфальтены уются нерастворимые в бензоле продукты) происходит быстрое уменьшение алифатических структур. В процессе обработки в растворимом продукте уменьшаются отношения H^/H^, Dj^/D^, Сал/Сар.

Соединения с циклическими и полициклическими структурами преобладают в нефтях, приуроченных к относительно молодым отложениям , а алифатические структуры более характерны для

Месторождение Алифатические структуры Ароматические структуры