Главная -> Словарь

Алифатических альдегидов

2-Хинолоны еще ранее идентифицированы как главные амид-ные компоненты газойля из калифорнийской нефти , составляющие 0,4% на фракцию . 4-Хинолоны в этом продукте отсутствовали. В NH-форме выделено 75%, в виде N-алкилзамещенных — 25% хинолонов. Алифатические заместители в их молекулах содержали суммарно около 5 атомов С и были связаны преимущественно с гетероароматическим циклом.

где Пт, Нт, Ат, AT — соответственно парафины, нафтены, ароматические и алифатические заместители алкилароматических углеводородов в тяжелом газойле ; Пл, Нл, Ал, Ад — то же для фракции 220 — 340 °С; Б — бензиновая фракция С5 — 220 °С; Г — углеводороды С, — С4; К — кокс.

К первой принадлежат алкилароматические углеводороды, в состав которых входят только ароматические кольца и алифатические заместители. К наиболее распространенным гомологическим сериям здесь относятся алкилбензолы, алкилнафталины, алкилфенантрены, алкилхризены и алкилпицены :

Вторую, не менее важную группу ароматических углеводородов, особенно характерную для нефтей, составляют углеводороды смешанного типа строения, т. е. углеводороды, содержащие как ароматические, так и нафтеновые кольца и, конечно, алифатические заместители. Число гомологических серий для этих соединений значительно больше, чем для углеводородов первой группы, так как возможны различные вариации в сочетании ароматических и нафтеновых колец. Обычно выделяют следующие группы, различающиеся числом ароматических колец в молекуле .

Зная плотность и элементный состав, можно рассчитать количество атомов углерода, приходящихся на ароматические структуры и алифатические заместители, и таким образом охарактеризовать структуру угля.

ном в следующих направлениях: гексаметиленовые кольца подвергаются дегидрированию, превращаясь в бензольные; изолированные бензольные и гексаметиленовые кольца превращаются в конденсированные, би- и полициклические, преимущественно ароматические, структуры. Алифатические заместители в циклах подвергаются более или менее глубокому крекингу.

положен в основу структурно-молекулярных представлений об ас-фальтенах Г. Силла и. Т. Иена. Модель эта характеризуется такими показателями: общее число атомов С 116—117, Н 100—102; отношение Н/С 0,85; мол. вес 1495. Она состоит из четырех частей: конденсированное ароматическое ядро, содержащее 18 бензольных колец, линейная конденсированная нафтеновая структура, содержащая в своем составе пять циклогексановых колец, тетрафениль-ная цепочка, служащая соединительным мостом между ароматической и нафтеновой конденсированными структурами, и, наконец, алифатические заместители в нафтеновой и тетрафенильной частях. Маловероятной представляется структура молекул асфальтенов, в

которой полициклические конденсированные структуры ароматической и нафтеновой природы находятся в виде автономных звеньев, а алифатические заместители в периферийных бензольных кольцах поликонденсированных ароматических систем совсем отсутствуют.

Для денсиметрического анализа смолисто-асфальтеновых веществ по Ван-Кревелену, по-видимому, нужно сделать предположение о том, что значения R/C и /Аг определяются не для всей молекулы, а для ее полициклической части, исключая алифатические заместители или функциональные группы, введенные при химических превращениях . Исходя из этого денсиметрическим анализом можно пользоваться для получения предварительной информации о структуре исследуемого объекта, так как метод весьма прост, достаточно распространен. Однако поскольку расчет производится только исходя из значений плотности, элементного состава и молекулярной массы, то полученные при этом значения параметров весьма условны.

Во фракциях С3А2, С4А3 и С,^ полиареновые циклы конденсированы с одним или двумя нафтеновыми циклами с длинным неразветвленным или малоразветвленным алифатическим и одним или двумя ме-тильными заместителями. Метильные заместители находятся у ареновых структур, а длинные алифатические заместители — у циклановых.

Хинолоновые нейтральные соединения выделены из джаркурганской и хаудагской нефтей . 2-Хинолоны еще раньше идентифицированы в качестве главных амидных компонентов калифорнийской нефти . Их количество во фракции составляло 0,4%, а в нефти — 0,05%. 4-Хинолоны в калифорнийской нефти не обнаружены. В NH-форме выделено 75%, а в виде N-алкилзамещенных — 25% хинолонов. Алифатические заместители составляют в сумме С5 и присоединены в основном к ге-тероареновым циклам.

При совместном действии окиси углерода и водорода на олефины под давлением в присутствии кар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 150° происходит образование алифатических альдегидов. Эта реакция, известная под названием реакции гидрофор-

доступен, а ацетон — весьма дефицитный продукт. Восстановление алифатических альдегидов и кетонов можно осуществить водородом в момент выделения , например, амальгамированным цинком и уксусной кислотой или амальгамой натрия.

Pi дрирование алифатических альдегидов и кетонов,

Гидрирование в газовой фазе осуществляют, пропуская смесь водорода с парами органического вещества через гетерогенный контакт. Этот процесс применяют для веществ, летучесть которых при температуре реакции достаточна для создания необходимого парциального давления их в паро-газовой смеси. При большом избытке водорода, высокой температуре или снижении общего давления этим путем можно гидрировать и менее летучие вещества. Процесс широко используют для гидрирования бензола, фенола, нитробензола, алифатических альдегидов и кетонов и т. д.

Гидрирование карбонильной группы алифатических альдегидов и кетонов................. 24

Гидрирование карбонильной группы алифатических альдегидов и кетонов

Трудность выделения алифатических альдегидов, особенно высших, а также образование спиртов в самом процессе делает вполне технологически оправданным то, что после стадии гидроформилирования предпочитают подвергать продукты реакции гидрированию в смесь соответствующих первичных спиртов.

Практическое значение реакции Рёлена состоит в том, что она дает возможность удивительно просто получать из олсфинов альдегиды, которые принадлежат it органическим соединениям, обладающим большой реакционной способностью, и являются исходными веществами для получения многочисленных промышленных продуктов. Развитию промышленного использования алифатических альдегидов, особенно имеющих большой молекулярный вес, мешает то, что их трудно выделять из реакционной смеси в производственных условиях. При этом значительное количество альдегидов теряется в виде продуктов полимеризации и конденсации.

С технической точки зрения особенный: интерес представляет синтез высших спиртов, таких, как лаурилового, мпристилового, гексадецилового или октадсндиювого. Натриевые соли кислых сернокислых эфиров этих спиртов имеют важное промышленное значение как превосходные синтетические моющие вещества, а сами спирты могут быть переведены почти количественно в жирные кислоты нагреванием со щелочами. Непосредственное-окисление высших алифатических альдегидов воздухом или кислородом в жирные кислоты не дчло до сих пор удовлетворительных результатов. Поэтому noka еще распространен обходный путь получения жирных кислот

г) при взаимодействии семикарбазонов алифатических альдегидов и кето-нов с хлорацетилхлоридом образуются ранее не описанные хлориды 1-алкили-ден-3,5-диоксагексагидро-1,2,4-триазиния с выходом 66-71%.

В дальнейшем конденсация простейших алифатических альдегидов с олефинами в кислой среде получила название реакции Принса.