Демонтаж бетона: rezkabetona.su

Главная -> Словарь

 

Алифатических дикарбоновых


На высоком научном уро не и в лаконичной форме освещены вопросы строения, образования и реакционной способности карбанионов алифатических, ароматических и элементорганических соединений — важнейших промежуточных продуктов в органическом синтезе, в том числе и природных соединений. Рассмотрены механизмы и условия реакций, протекающих с образованием карбанионов.

Большая часть работ, посвященных выделению из нефтей кислот — алифатических, ароматических и смешанных — относится к 1930 — 1940 гг. А. Е. Чичибабин в бакинской нефти обнаружил диэтилпропионовую и изоамилуксусную кислоты; в румынской нефти найдены у-метилвалериановая и б-метилкапроновая кислоты. Многочисленные кислоты жирного ряда выделены из легких дистиллятов калифорнийской нефти, в том числе муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изо-валериановая, энантовая, метилкапроновая, капроновая и др. Из высших кислот жирного ряда обнаружены миристиновая, пальмитиновая, стеариновая и арахиновая.

Большая часть работ, посвященных выделению из нефтей кислот— алифатических, ароматических и смешанных — относится к 1930—1940 гг. А. Е. Чичибабин в бакинской нефти обнаружил диэтилпропионовую и изоамилуксусную кислоты; в румынской нефти найдены у-метилвалериановая и б-метилкапроновая кислоты. Многочисленные кислоты жирного ряда выделены из легких дистиллятов калифорнийской нефти, в том числе муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изо-валериановая, энантовая, метилкапроновая, капроновая и др. Из высших кислот жирного ряда обнаружены миристиновая, пальмитиновая, стеариновая и арахиновая.

ло групп , присоединенных к атому углерода алифатической цепи.

Вязкостные свойства алифатических, ароматических и циклических углеводородов, полученных авторами, приводятся 'ниже:

температура, °С df „20 nD алифатических ароматических циклопара-финовых и оо t~ СО S а в о о СП са оэ S о, а

температура, °С 'Г 4° алифатических ароматических циклопара-финовых 0 о СО СО 1 и 0 о оо СЭ S О, С

Температура, °С -I" „20 "D алифатических ароматических циклопара-финовых SJ 0 ос г-ео S

Синтетическое авиационное масло получают на основе смеси эфиров алифатических дикарбоновых кислот и алифатических спиртов разветвленного строения и 10—25 % метилфенилполиси-локсанового масла с вязкостью 250—600 мм2/с при 25°С и температурой застывания —60 °С. Это масло с введенными присадками обладает улучшенными вязкостно-температурными свойствами, имеет меньшую температуру застывания, лучшие антиокислительные и противокоррозионные свойства и улучшенную смазочную способность при повышенных температурах .

Окислением циклогексана получают также важнейшую из алифатических дикарбоновых кислот — НООС—4—СООН . Она представляет собой бесцветное кристаллическое вещество , слабо растворимое в холодной воде. Применяется для синтеза волокна найлон 6,6 и пластификаторов.

Окисление жидких «-парафинов С14—С2о в дикарбоновые кислоты. Метод превращения указанных углеводородов в смесь алифатических дикарбоновых кислот С4—С10 был разработан во ВНИИНЕФТЕХИМе. Окисление жидких парафинов проводится при 140—180 °С и давлении 0,6—4 МПа. При 180 °С преимущественным продуктом реакции является янтарная кислота.

При окислительной деструкции ткибульского и лйповецкого липто-биолитовых углей кислородом воздуха в водно-щелочной среде при температурах в пределах 230—270°С и давлении 10 МПа образуются щавелевая и полиакриловая кислоты. Максимальный выход щавелевой кислоты при окислении ткибульского липтобиолита составляет 17 %, выход поликарбоновых кислот в зависимости от условий окисления липтобиолита - от 16,8 до 46,1 % на органическую массу, выход алифатических дикарбоновых кислот — 3 % на горючую массу, поэтому считается, что основной структурой смоляных телец липтобиолитов являются ароматические и гидроароматические циклы.

При окислении гуминовых кислот перманганатом в щелочной среде 40-50% углерода превращается в диоксид углерода, 20-25% -в ароматические кислоты, 6-18% - в щавелевую кислоту, 4-12% -в уксусную кислоту. Интересно, что при окислении метилированных кислот бурого угля выделено до 10% алифатических дикарбоновых кислот: пимелиновой, корковой и азелаиновой . Это указывает на присутствие в структуре гуминовых кислот длинных алифатических цепей.

Решение этой проблемы возможно в двух направлениях: разработка технологии получения алифатических дикарбоновых кислот типа себациновой и азелаияовой на нефтехимической основе ; поиск новых сложноэфирных продуктов, близких по комплексу свойств к себа-цинатам и способных заменить их, хотя бы частично, в производстве ССМ. Количество исследований, направленных на изыскание новых сложных эфиров с приемлемыми эксплуатационными свойствами и доступной сырьевой базой, а также их результативность постоянно возрастают. Это и обусловило необходимость их критического анализа, проведенного в настоящем обзоре.

Увеличить выработку алифатических дикарбоновых кислот наиболее целесообразно за счет промышленного внедрения процессов окисления жидких парафинов, высших фракций СЖК, эфиров СХК или керогена прибалтийских сланцев, дающих смеси дикиелот, из которых получают слож-ноэфиряые продукты хорошего качества . Кроме того, делаются попытки использовать для синтеза ССМ и пластификаторов триметилади-шшовую кислоту , а также ангидриды малеиновой или алкенилянтарных кислот .

Такой тщательный выбор следует делать и при использовании угля в других областях химической промышленности. Например, для получения экстрагируемых бензолом битумов нельзя взять любой бурый уголь, так как один уголь при экстракции дает главным образом горный воск, а другой — горную смолу. Для получения алифатических дикарбоновых или бен-золполикарбоновых кислот совершенно не подходят каменные угли , а лучше использовать горючие сланцы или бурые угли. Даже тогда, когда угли разных месторождений по качественному составу не отличаются друг от друга и при химической переработке дают один и тот же необходимый продукт, в расчет следует принимать экономические соображения: одни угли лучше использовать в качестве топлива, а другие •— перерабатывать в химические продукты.

ми. Последние доокисляются до алифатических дикарбоновых кислот.

циклических соединений ; при иных условиях окисления образуется меллитовая кислота из гексаметилбензола. Найденная бензол-пентакарбоновая кислота, по-видимому, должна образоваться в основном в результате декарбоксилирования меллитовой кислоты. Из алифатических дикарбоновых кислот найдены: адипиновая, глутаровая, янтарная и щавелевая. Щавелевая кислота в указанных условиях при 150" в значительной степени разлагается: прочие алифатические дикарбоновые кислоты образуются, вероятно, из гидроароматических компонентов угля.

Из данных рис. 10 следует, что в результате предварительного окисления воздухом и последующего окисления HNO3 процентное содержание алифатических дикарбоновых кислот уменьшается. Содержание бензолдикарбоновых кислот, в частности фталевой кислоты, также снижается, тогда как содержание три- и тетракарбоыовых кислот значительно возрастает . Выходы бензолпента- и бензолгексакарбоновых кислот в результате предварительного окисления изменяются незначительно .

Таким образом, можно сделать вывод, что при предварительном окислении основная масса гидроароматических соединений разрушается, из-за чего выход алифатических дикарбоновых кислот понижается. Повышение выхода три- и тетракарбоновых кислот, наступающее после предварительного окисления почти во всех случаях, вероятно, обусловливается тем, что при обработке воздухом алифа-

 

Амортизационных отчислений. Аналитический промежуток. Аналитические зависимости. Аналитической зависимости. Аналитического разделения.

 

Главная -> Словарь



Яндекс.Метрика