Главная -> Словарь

Алифатических карбоновых

Обработав результаты исследований по составу тяжелых вакуумных газойлей и допустив, что все кольца в молекулах тиацикланов сконденсированы, мы рассчитали распределение насыщенных С-атомов в этих СС . Нижние из найденных пределов соответствуют структурам, построенным только из шести-, а верхние — только из пятичленных колец. Обращает на себя внимание очень большое значение алифатических фрагментов в молекулах веществ: число алифатических атомов углерода может достигать 36 в тиамоноцикланах, 31 — в тиабицик-яанах и т. д., снижаясь с ростом числа колец. Интересно, что наибольшая доля алифатических С-атомов характерна для тиацикланов из нафтеновой нефти Уилмингтон.

Строение и количественное распределение алифатических фрагментов молекул асфальтенов изучено несколько лучше, чем их полициклических звеньев. По всеобщему убеждению, основанному на многочисленных спектральных и масс-спектрометрических данных, самыми распространенными заместителями в циклических структурах ВМС являются короткие алкильные группы , в первую очередь метильные, хотя в небольших количествах обнаружены и более крупные, содержащие, по материалам различных исследователей, до 10 ,• 14 и даже 35 атомов С.

Наиболее детальные сведения о составе и строении алифатических фрагментов молекул ВМС нефтей получены с помощью деструктивных методов. Найдено, что относительное содержание алифатических заместителей снижается по мере удлинения цепочки . Наши эксперименты по окислению и озонированию асфальтенов показали, что это снижение, по-видимому,, неплавное, так как в распределении продуктов по числу атомов С

Структура алифатических фрагментов. Из приведенных данных по распределению углерода в метальных группах можно заключить, что на гипотетическую молекулу асфальтенов, состоящую из 1000 ^томов углерода, приходится не более

В исследованных смесях трикозан ведет себя как инертный наполнитель по отношению к нафталину. Наоборот, асфальтены относятся к активному наполнителю, так как на участке аб вызывают уменьшение теплоты плавления нафталина, причем на интенсивность процесса сольватации существенное влияние оказывает природа асфальтенов. В присутствии в смеси асфальтенов арланской нефти энергетические характеристики структурообразования выше, чем в случае асфальтенов гудрона западно-сибирской нефти. Это обусловлено большим количеством алифатических фрагментов в структуре асфальтенов арланской нефти, причем длина алифатических цепочек может достигать 35 атомов углерода. Асфальтены гудрона западно-сибирской нефти содержат более короткие алифатические радикалы , и структура таких асфальтенов имеет более высокую степень ароматизации вследствие термического воздействия на нефтяную систему при получении гудрона. Это увеличивает скорость и уменьшает энергетические затраты в процессе сорбции такими асфальтенами молекул нафталина.

Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах , что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками , нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера . Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частично-массовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г. что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков .

Уменьшение интенсивности полосы поглощения фенольных ЭН-групп при 3450 см"1 и увеличение поглощения при 1110 см"1 и в области 1240-1270 см~' могут быть обусловлены увеличением числа :вязей О-Алк, что в большей мере проявляется также у более мета-лорфизо

В отношении использования смесей алифатических карбоновых кислот для мыловарения имеются исчерпывающие указания в соответствующих специальных трудах. Здесь же будет в основном обсуждаться вопрос об утилизации побочных продуктов окисления парафинов, потому что от этого отчасти зависит экономика всего процесса.

Гидрирование алифатических карбоновых кислот и сложных, эфиров

Рафинирование обессмоленного воска проводится путем окисления примесей смолы азотной, хромовой кислотами, в результате чего смолы окисляются до СОз и воды. Одновременно происходит частичная деградация восков - сложные эфиры омыляются до кислот и спиртов, последние в свою очередь окисляются до алифатических карбоновых кислот. В конечном итоге получается продукт, основу которого составляют предельные карбоновые кислоты .

Рафинирование обессмоленного воска проводится путем окисления примесей смолы азотной, хромовой кислотами, в результате чего смолы окисляются до С02 и воды. Одновременно происходит частичная деградация восков - сложные эфиры омыляются до кислот и спиртов, последние в свою очередь окисляются до алифатических карбоновых кислот. В конечном итоге получается продукт, основу которого составляют предельные карбоновые кислоты .

9 10 Соли металлов алкилзамещенных ароматических и алифатических карбоновых кислот . . . Соли металлов эфиров амидофосфорных кислот алкилированных фенолов, обработанных цш'исернистым фосфором .... .... 2198275 2479407 23.04.1940 16081949

12 Соли металлов гидроксиароматических и алифатических карбоновых кислот ........ 2198274 23 04 1940

Гидрирование алифатических карбоновых кислот и сложных эфиров

Гидрирование алифатических карбоновых кислот и сложных эфиров широко применяется в промышленном органическом синтезе при получении спиртов.

метаболизма монокультуры и ассоциации микроорганизмов преимущественно восстанавливают окисленные ранее продукты до углеводородов, но более простого строения и с низкой молекулярной массой. На каждой фазе метаболических циклов микроорганизмы необратимо отщепляют от алифатических и циклических соединений определенное число атомов углерода . Исследованные микроорганизмы обладают способностью регулировать время метаболических циклов и объем усваиваемых продуктов метаболизма и сохранять источник своего существования. В продуктах метаболизма образуются высокие концентрации ароматических и алифатических карбоновых кислот, сульфокси-дов, простых и сложных эфиров и их производных, т. е. продуктов, которые имеют низкую концентрацию в нефтяных остатках, и поэтому их выделение связано со значительными капиталовложениями и энергетическими затратами. Налаживание микробиологического производства может быть достаточно рентабельным и экономичным, так как полученные продукты представляют практическую значимость и являются ценным сырьем.

Фенолы относительно стабильны при умереныйс температурах крекинга и могут оставаться, по крайней мере частично, неразложившимися при крекинге. Вероятно, содержание фгнолов в цро-дуктах крекинга выше, чем в исходном сырье. Если это так, то фенолы должны получаться за счет других кислородных соединений, возможно, содержащихся в смолах и асфальтах. .,. Содержание алифатических карбоновых кислот в нефтяных продуктах также очень невелико. В технических нафтеновых кислотах ,были найдены преимущественно низкомолекуляряые алифатические кислоты.

Ангидриды алифатических карбоновых кислот, насыщенные фтористым бором и обработанные водным раствором ацетата натрия, а затем нагретые в течение 1 часа на водяной бане, подвергаются самоконденсации в симметричные кетоны . Таким образом, из ангидридов пропионовой, масляной и капроновой кислот получают диэтил-, дипропил- и диамил-кетоны с выходом 60; 57 и 64% соответственно. Ангидрид 2-этилгексановой кислоты, смешанный с равным объемом дихлорэтана, насыщенный BF3 и обработанный уксуснокислым натрием, после перемешивания в течение 4 час. дает 1,1'-диэтилдиамилкетон с выходом 32%.