Главная -> Словарь

Алифатических соединений

Картина качественно меняется при окислении смесей алканов и цикланов с ароматическими сераорганическими соединениями. Независимо от того, окисляются ли смеси с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, тиофенолом или 3-метилбензтиофеном, образуется твердая фаза, близкая по составу и молекулярному весу. Молекулярный вес осадков при окислении этих смесей меньше, чем при окислении в присутствии алифатических сераорганических соединений и составляет величину порядка 580—650. Данные химического, спектрального анализа свидетельствуют о близости состава и структуры осадков, образовавшихся при окислении смесей алканов и цикланов с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, фенилмер-каптаном, 3-метилбензтиофеном. При этом состав и строение алканов и цикланов существенного значения не имеет.

После дальнейшего окислительного уплотнения бимолекулярных и мономолекулярных продуктов образуются соединения с молекулярным весом 500—800. На основании изучения состава и структуры твердой фазы, образующихся при окислении индивидуальных ароматических и алифатических сераорганических соединений в среде индивидуальных ароматических и алифатических углеводородов, удалось установить состав и строение функциональных групп, входящих в эти соединения и предложить их ориентировочную структуру-

Из приведенных данных видно, что значения энергии активации процессов коагуляции значительно выше при окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями. Присутствие меди в отличие от процессов окисления чисто углеводородных топлив оказывает гораздо меньшее влияние на величину U. Характерно, что значение U довольно близко при расчете по разным уравнениям и . Минимальное значение U получается при окислении Т-7 с добавками алифатических сераорганических соединений. При

Поскольку взаимодействие между частицами определяется, в первую очередь, строением сераорганических соединений и углеводородной среды, то склонность к коагуляции частиц очень сильно зависит от строения углеводородной среды, углеводородного скелета и функциональных серу- и кислородсодержащих групп. Действительно, максимальная склонность к ассоциации, коагуляции и, в конечном счете, к образованию твердой фазы, выпадающей из раствора, проявляется тогда, когда углеводородный скелет серу- и кислородсодержащих продуктов окисления и сама углеводородная среда противоположны по строению, т. е. когда окисляются ароматические сераорганические соединения в алкановой или циклановой среде. И наоборот, быстрее выпадают из раствора продукты окисления алифатических сераорганических соединений, если они окисляются в ароматической среде. Отсюда следует очень важный практический вывод. При смешении нефтей или дистиллятов и последующей их переработке для получения реактивных топлив необходимо избегать смешения фракций с составом углеводородов, резко отличающимся по строению от углеводородного скелета гетероорганических соединений. При смешении фракций и нефтей алканового и ароматического оснований * будут получаться топлива, более склонные к образованию нерастворимых осадков и смол.

При окислении смесей алифатических сераорганических соединений с алканами и цикланами в присутствии меди образуются сходные по структуре и составу осадки, о чем свидетельствуют ИК-спектры и данные химического анализа .

В присутствии ароматических сераорганических соединений осадка и отложений на меди образуется значительно больше, чем при окислении Т-7 в присутствии алифатических сераорганических соединений. Соответственно возрастает коррозия и образование растворимых смол. Максимальное количество осадков образовалось при окислении смесей с дифенилсульфидом и тиофенолом — около 50 л1г/100 мл . В присутствии алифатических сераорганических соединений растворимых смол и осадков образуется значительно меньше. Ароматические сераорганические соединения,

Структура .осадков, полученных в присутствии тиофанов и алифатических сераорганических соединений, во многом сходна между

В составе кристаллической фазы осадков, полученных при окислении Т-7 с добавками алифатических сераорганических соединений , присутствуют в различных соотношениях сульфат меди , сульфид меди , закись меди . С увеличением температуры состав и структура кристаллической фазы осадков меняется. Содержание CuS04'5H20 в составе осадков значительно уменьшается, а количество C\x^S и GugO сильно возрастает . Например, при окислении TG-7 с диамилсульфидом количество CugS в осадках, образовавшихся при 200° С, в 2,5 раза больше, чем в осадках, полученных при 140° С.

с добавкой алифатических сераорганических соединений

Исследованиями установлено, что отложения, образовавшиеся на поверхности меди при окислении смесей углеводородов с ароматическими и алифатическими сераорганическими соединениями, резко отличаются друг от друга по составу, структуре и даже по внешнему виду. При окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями образуются толстые, рыхлые, легко снимающиеся с металла отложения от светло-желтого и светло-зеленого до коричневого цвета. В присутствии алифатических сераорганических соединений отложения образуются гораздо меньше; они плотно прилегают к поверхности металла.

В присутствии алифатических сераорганических соединений возникают отложения принципиально другого состава и структуры .

Первичные спирты с различным числом атомов С в молекуле в современной промышленности алифатических соединений играют особую роль как промежуточные и целевые продукты.

В то время как химия каменноугольной смолы базируется на ограниченных сырьевых ресурсах таких соединений, как ароматические углеводороды — бензол, толуол, нафталин и антрацен, фенол, крезол и т. д., промышленность алифатических продуктов располагает практически неограниченными ресурсами углеводородного сырья. Сырьевые ресурсы коксобензольной промышленности ограничиваются каменноугольной смолой; они значительно меньше, чем ресурсы промышленности алифатических соединений, включающие нефть и продукты синтеза Фишера — Тропша. Поэтому промышленная переработка алифатических углеводородов уже достигла в настоящее время громадных масштабов. Производство специальных бензинов, растворителей, мягчите-лей, пластификаторов, пластмасс, синтетических моющих средств, вспомогательных материалов для текстильной промышленности, эмульгаторов и других продуктов в количественном и ценностном выражениях уже значительно превысило продукцию коксобензольной промышленности и приближается к соответствующим показателям основной неорганической химической промышленности.

Нитрование низших и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоедине-ния, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений.

Так как исходный материал для синтеза Фишера — Тропша, т. е. смесь окиси углерода с водородом , принципиально может быть получен из любого углеродсодержащего сырья и таким образом не лимитируется сырьевыми ресурсами, этот синтез открывает в настоящее время возможность промышленного получения неограниченных количеств высококачественного синтетического парафинового сырья любого молекулярного веса для органического синтеза алифатических соединений.

из алифатических соединений с о д и н а к о в. ы м

из алифатических 'соединений с увеличенным

Из хлористых -алкилое при помощи простых и .гладко протекающих реакций можно получать весьма разнообразные промежуточные и товарные продукты, относящиеся к области алифатических соединений. Ниже кратко перечислены некоторые примеры таких реакций.

Первые опыты нитрования алифатических соединений были проведены Мильсом, который получил хлорпикрин путем 120-часового нагревания хлороформа с азотной кислотой в запаянной трубке при 90—-100° .

Понятно, что возможность получения алифатических соединений вызвала ряд дальнейших исследований и даже в последнее время реакция В. Мейера была детально изучена и развита работами Рей-нольдса и Адкинса , Корнблюм и сотрудниками .

Эта реакция не ограничивается только возможностью получения нитросоединений парафинового ряда, но дает общий метод введения нитрогруппы в молекулы алифатических соединений.

финовых углеводородов. Эти реакции представляют только небольшую часть возможностей и совершенно ясно, что изучение путей применения низкомолекулярных нитропарафинов даст основу для дальнейших научных и промышленных исследований на годы вперед. Получаемые при этом вещества дают новый импульс химическому производству в области алифатических соединений.