Главная -> Словарь

Алифатическими углеводородами

Вязкость поверхностных пленок, образованных длинноце-почечными алифатическими соединениями, весьма чувствительна к природе полярных групп. У жирных кислот она обычно меньше, чем у соответствующих им спиртов, и тем более чем у аминов. Важное значение для вязкости поверхностного слоя имеет рН подложки. Например, монослои жирных кислот в щелочной среде ионизуются, что приводит к взаимному отталкиванию заряженных полярных групп. Аналогичным образом ведут себя длинноцепочечные амины на кислотной подложке. Следствием отталкивания является значительное снижение вязкости поверхностного слоя.

Отметим, что ранее термин «нафтеновые кислоты» относили нередко ко всей совокупности кислот нефтяного происхождения. Со всей очевидностью это обусловлено тем, что в начальный период изучения нефтяных компонентов промышленно разрабатывались залежи, погруженные на малые глубины, доступные тогдашнему уровню техники, и содержащие в большинстве случаев высокоцикличные, бедные алифатическими соединениями нафтеновые нефти . В таких нефтях резко преобладающим типом кислот, действительно, являются соединения, содержащие в молекуле нафтеновые циклы. В последующем выяснилось, что преобладание нафтеновых среди кислых компонентов не обязательно характерно для всех нефтей вообще и что в связи со сложностью и изменчивостью состава эти вещества лучше именовать просто «нефтяными» кислотами.

б) реликтовые углеводороды неизопреноидного типа строения представлены главным образом алифатическими соединениями, имеющими н-алкильные или слаборазветвленные цепи.

Помимо использования в быту, полукокс с успехом мог бы применяться в промышленности и на электростанциях; но так как при малых масштабах производства он, невидимому, обходится дороже угля и разница в их стоимости не покрывается доходами от продажи дополнительно получаемых смолы и газа, то широкое развитие полукоксования может быть лишь в странах с социалистической системой народного хозяйства. В 1934 г. в Англии было получено всего 180 000 гектолитров первичной каменноугольной смолы против 8 550 000 гектолитров газовой смолы п 5 150 000 гектолитров смолы высокотемпературной) коксования. В Англии и в Германии даже скромное развитие полукоксования было обязано главным образом субсидиям правительств и военных ведомств, заинтересованных в побочном продукте процесса — смоле как в моторном топливе. В Германии полукоксование получило более широкое развитие, нежели в Англии не только вследствие больших субсидий, но и вследствие мощных залежей более пригодного для этих целей сырья, чем каменные угли Англии,— среднегерманских бурых углей. Эти угли дешевы, так как добываются открытыми разработками. Их целесообразно перерабатывать в полукокс ввиду их высокой влажности, достигающей 50%, тем более что их органическая масса богата алифатическими соединениями, дающими при перегонке высокий выход ценных смол .

карбамида с алифатическими соединениями с длинной нормальной цепью ограничено пределом цепи молекулы, за которым способность к комплексообразованию с карбамидом падает. Например, с «-парафином С^Н^ комплекс не образовался.

Группа изопреноидных реликтовых углеводородов в нефтях состоит из значительно большего числа различных соединений, чем группа неизопреноидных углеводородов. Реликтовые углеводороды неизопреноидного типа представлены в основном алифатическими соединениями, а изопреноидного типа — алифатическими и алициклическим углеводородами с числом циклов в молекуле от одного до пяти. Важнейшим свойством реликтовых углеводородов нефти является их гомологичность. Выделяют гомологические ряды 2-метилалканов, 3-метилалканов, 4-метилалканов, 1-метил-2-алкилциклогексанов, 1-метил-З-ал-килциклогексанов и т. п.

Реакции с алифатическими углеводородами. Взаимодействие окиси углерода с насыщенными алифатическими соединениями изучено сравнительно мало. Эту реакцию можно проводить при комнатной температуре и высоком парциальном давлении окиси углерода в присутствии хлористого алюминия. В одной из ранних работ встряхиванием w-пентана с хлористым алюминием в присутствии окиси углерода при 100 am и 50° получали этил-изопропилкетон с выходом 40—50%:

Первое указание о том, что мочевина образует кристаллические комплексные соединения с н-парафиновыми углеводородами, кислородосодержащими алифатическими соединениями и другими производными, содержащими нераэ'ветвленную углеродную цепь, было сделано ,в 1940 году немецким ученым Бенге-ном . Это замечательное открытие стало объектом его дальнейших нсследозаний и полученные результаты вызвали огромный интерес к комплексам мочевины во многих странах.

В последнее время опубликованы методики, позволяющие провести анализ ароматических УВ в смеси с выкипающими в том же интервале температур алифатическими соединениями. Однако применение этих методик к анализу фракции нефти, выкипающей до 200 °С, ввиду многокомпонентности ее состава нецелесообразно. Эти методики могут оправдывать себя при анализе только сравнительно узких нефтяных фракций .

Такое смещение объясняется только изменением структуры серу-и кислородсодержащих соединений. Удалось установить,- что при окислении Т-7 с ароматическими соединениями полоса 1200 см'^ обязана своим происхождением присутствию структур АгЗОзН, ArSOgOAr, ArSOgAr, 2Си, а при окислении Т-7 с алифатическими соединениями, благодаря соединениям AlkOSOj OAlk, AlkSOgH, CUSO4, AlkOSOOAlk, максимум поглощения смещается в область 1145—1130 cм~'^¦. Разумеется, что наряду с этими соединениями присутствуют и структуры AlkSOgOAlk, AlkSOgAlk, 2Си. Полоса 630 см~^ является общей для обоих случаев

нефтях сеномана и верхних ярусов нижнего мела до 33—35% в более древних и глубже размещенных объектах . Средняя доля углерода в нафтеновых циклах при этом повышается от 23—25 до 32— 35%. Такой характер изменения распределения атомов С между нафтеновыми и парафиновыми структурами под влиянием глубинных факторов противоположен известным закономерностям изменения группового состава нефтяных углеводородов и гетерокомпонентов дистиллятных фракций: последние с погружением залежей обычно обогащаются алифатическими соединениями или структурами, но отнюдь не нафтеновыми.

Метод основан на свойстве мочевины образовывать комплексы с линейными углеводородами или с какими-либо другими алифатическими соединениями, имеющими длинные цепи . Такие комплексы представляют собой кристаллические продукты клад-ратного типа, достаточно стабильные в сравнительно большом интервале температур, что позволяет отделять их фильтрацией или центрифугированием.

Там, где нежелательно использовать ароматические углеводороды в качестве растворителей, могут применяться нитропарафины, например, в смеси с алифатическими углеводородами. Нитропарафины можно также успешно применять в растворителях для удаления лаковых покрытий. При помощи таких растворителей могут быть легко удалены лаки, полученные на основе алкидных смол или продуктов конденсации мочевины и формальдегида.

и могут быть использованы в непрерывных процессах. Наилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте при помощи реакции алкилирования или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями . Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта , получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты.

Для каменноугольных смол, в том числе и первичных, особенно характерно высокое содержание ароматических углеводородов; обычно здесь лишь Б низкокипящих бензиновых фракциях преобладают парафиновые и олефино'ше углеводороды. Во фракции 75—150°, наряду с алифатическими углеводородами, были найдены также ароматические и гидроароматические. По количеству самым незначительным является содержание бензола; количество толуола в 2—з раза больше, еще выше содержание ксилола.

Конечно, углеводороды, соответствующие кетонам I—II и дикетонам III—VI, не являются окончательными соединениями, находящимися в современных нефтях. За многие миллионы лет, прошедшие с момента их возникновения, нефтяные углеводороды претерпели существенные изменения, значительно преобразовавшие их первоначальный состав. Следует учесть также и большую сложность исходной биомассы, содержащей заметные количества алифатических и циклических полиизопреноидных структур. Наиболее важный процесс изменения строения заключен в деструкции первоначально образовавшихся сложных полициклических высококипящих углеводородов. Эти процессы, называемые метаморфизмом нефтей, протекают главным образом за счет отрыва длинных алифатических цепей, что приводит к появлению легких нефтяных фракций, обогащенных алифатическими углеводородами. Большую роль играют при этом также и изомерные перегруппировки исходных и образующихся углеводородов.

Пары, скорость перемещения которых можно регулировать подачей водяного пара, удаляют через верхний конец реактора, т. о. через самую горячую его часть. Их немедленно охлаждают впрыскиванием воды, чтобы воспрепятствовать дальнейшим превращениям, которые могут произойти с продуктами пиролиза, особенно с газообразными алифатическими углеводородами, в частности с этиленом.

С о в р е м е н п ы и х л о р п ы и метод производства с и н т е т и ч о с к о г о г л и ц е р и н а. Мы перечислили различные возможные способы получения глицерина потому, что проблема синтеза глицерина представляет характерный пример разнообразия направлений, которые может предложить химик-исследователь для производства необходимого продукта. В 1948 г. в г. Хустон было начато производство синтетического глицерина по методу, разработанному фирмой Шелл Комиклз Комнаии I48J. Проектная мощность завода составляла 30 000 т глицерина в год. Исходным сырьем являлся пропилен, получавшийся наряду с другими газообразными алифатическими углеводородами при крекинге в кипящем слое катализатора. Пропилен очень тщательно выделяли из газов крекинга и доводили до высокой степени чистоты, которая необходима для гладкого проведения процесса получения чистого хлористого аллила.

Говоря о перспективах развития синтеза углеводородов из СО и Н2, необходимо подчеркнуть большое практическое значение создания таких катализаторов, в присутствии которых наряду с алифатическими углеводородами нормального строения образуются ароматические и циклопарафиновые углеводороды, а также изопарафины.

В смазочных материалах на нефтяной основе наибольшую опасность представляют все ароматические углеводороды, включая ПА, вредно влияющие на водоросли и процессы обмена веществ у рыб. В воде они лучше растворяются по сравнению с алифатическими углеводородами и медленнее выводятся из накапливающих их орга-

Говоря о перспективах развития синтеза углеводородов из СО и Н2, необходимо подчеркнуть большое практическое значение создания таких катализаторов, в присутствии которых наряду с алифатическими углеводородами нормального строения образуются ароматические и циклопарафиновые углеводороды, а также изопарафины.

лярными алифатическими углеводородами, значительное количест-

Продукты взаимодействия простых виниловых эфиров и простых тиоэфиров, содержащих 10 — 22 атома углерода, с ненасыщенными алифатическими углеводородами, содержащими 4 12 атомов углерода . ...