Главная -> Словарь

Алкильный заместитель

Беззолвные моющие присадки большей частью представляют собой соединения двух типов: сукцинимиды и присадки, которые получены сополимеризацией двух и более мономеров, содержащих олеофильные и полярные группы. Сукцапимиды представляют собой имидопроизводиые алкенилянтарной кислоты. Их получают алкилЕрованием малеинового ангидрида олефинами или галоген-замещенньгми углеводородами и последующим взаимодействием алкенилянтарного ангидрида с полиалкиленполиаминами . Эффективными соединениями этого типа являются М-диметилами-нопропилалкенилсукцинимид , продукты реакции полиизобути-ленянтарного ангидрида с тетраэтиленпентамином или диэтилен-триамином , а также янтарной кислоты с имидазолином .

Взаимодействием алкенилянтарного ангидрида и продукта реакции дициандиамида с алкиленполиамином получена моющая сукцинимидная присадка .

и полученной взаимодействием алкенилянтарного ангидридам тет-раэтиленпентамином, усиливаются, если ее добавлять к маслам совместно с гидроксиполиамином такого строения:

Присадка, полученная реакцией полиалкиленполиамина со смесью алкенилянтарного ангидрида и алифатической монокарбо-новой кислоты, обладает высокими моющими и диспергирующими свойствами, а также повышает термическую стабильность диалкил-дитиофосфата цинка в моторных маслах .

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином . Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алкенилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями - и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений . К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции.

На основе алкенилянтарного ангидрида получаются многие присадки, используемые для улучшения качеств рабоче-консервационных масел. Примером могут служить: эффективная присадка В-15/41, которая представляет собой кислый эфир пентадеценил-янтарной кислоты и получается оксиэтилированием алкенилянтарного ангидрида ; алкенилсукцинимидные присадки СИМ, ИХП-476 и другие, получаемые конденсацией алкенилянтарного ангидрида с аминами; нитроалкилсукцинимиды" , а также присадки типа амидов сульфоалкилсукцинимида, солей сульфоалкилянтарной кислоты, солей нитроалкилянтарной кислоты и др. Описано применение в качестве защитной присадки продуктов реакции алкенилянтарного ангидрида и аминотриазола ..

В качестве противокоррозионных присадок были исследованы эфиры алкенилянтарной кислоты, получаемые этерификацией -алкенилянтарного ангидрида различными спиртами в присутствии катализатора. Эфиры алкенилянтарной кислоты являются эффективными ингибиторами коррозии. Для приготовления защитных присадок предлагается также обрабатывать алкенилянтарный ангидрид борной кислотой или оксидом бора и нагревать полученный продукт с полиамином .

Для защиты металлических поверхностей от коррозии к дис-тиллятному топливу добавляют небольшие количества неполных амидов итаконовой кислоты и первичных или вторичных алифатических аминов €4—Сзо, а также их соли. В частности, добавками могут служить неполный амид итаконовой кислоты или смесь первичных алкшщминов . Весьма эффективны ал-кенилянтарные кислоты , получаемые взаимодействием малеинового ангидрида с олефинами и последующим гидролизом образующегося алкенилянтарного ангидрида:

С-5А представляет собой 40-50 %-ный концентрат алкилсукцинимида в масле и непрореагировавшем полибутене. Технология изготовления присадки включает две основные стадии: получение алкенилянтарного ангидрида взаимодействием полибутена с малеиновым ангидридом и получение целевого продукта — алкенилсукцинимида из алкенилянтарного ангидрида и полиамина. Присадка обладает высокими диспергирующими свойствами; применяют в моторных маслах различных групп,.

. Синтез сукцинимидных присадок включает две основные стадии ; Первая стадия - получение на основе малеинового ангидрида и полиолефинов алкенилянтарного ангидрида:

Присадка С-5А представляет собой 50%-ный концентрат алкенилсукцинимида в минеральных маслах АУ- или И-12А. Алкенилсукцинимид получают при взаимодействии алкенилянтарного ангидрида с полиаминами . Применение присадки С-5А в композиции с антиокислительными и другими присадками позволило получить высококачественные моторные масла для форсированных дизельных и высокооборотных карбюраторных двигателей.

взаимодействий заместителя с поверхностью металла . Это естественно затрудняет адсорбцию С-атома кольца, несущего алкильный заместитель, и препятствует атаке по связи, прилегающей к заместителю.

Из приведенных данных следует, что в рассматриваемой реакции активность катализаторов с одинаковыми заместителями симметричного строения ниже, чем у катализаторов, содержащих один достаточно длинный алкильный заместитель; уменьшение длины R1 в молекуле ЧАС приводит к падению активности катализатора. Это свидетельствует о том, что поверхностно-активные свойства катализаторов, которые обеспечиваются длинными алкильными заместителями, превалируют над липо-фильностью катиона в обеспечении каталитической активности четвертичных аммонийных солей.

Таким образом, при проведении реакций и наиболее приемлемы тетраалкиламмонийхлориды, имеющие три этильных заместителя и один длинный алкильный заместитель, содержащий не менее 15... 16 атомов углерода.

Основные физические свойства циклоалканов помещены в табл. 7.13. Температура кипения циклоалканов выше температуры кипения алкенов или алканов с тем же числом атомов углерода в молекуле. Плотность соединений этой группы выше плотности соответствующих нормальных алканов, но ниже плотности аренов. Это свойство иногда используется для определения группового состава фракций нефти. Наличие радикалов-заместителей резко снижает температуру плавления углеводорода, и тем значительнее, чем меньше углеродных атомов содержит алкильный заместитель.

Относительно характерной особенностью для нефтей всех типов является рост содержания аренов по мере перехода от низкокипящих нефтяных фракций к высококипящим с тем отличием, что в низкокипящих фракциях присутствуют индивидуальные арены, а в средне- и высококипящих фракциях ароматические фрагменты являются в основном частью молекул гибридного строения. Так, в бензиновых фракциях обнаружены все теоретически возможные гомологи аренов Се—С9. По данным масс-спектрометрии, типичная молекула алкилбензола масляных фракций содержит один длинный алкильный заместитель и метальные группы . При анализе моноциклической арено-вой части из газойлевой фракции 230—235 °С с помощью цеолитов обнаружено, что алкилбензолы, адсорбированные на цеолитах, представляют собой, как правило, дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную алкильную цепь . Алкильный заместитель в 2/3 молекул в конце цепи имеет метильное ответвление:

В неадсорбированной на цеолите фракции присутствуют в основном тризамещенные алкилбензолы и циклоалканобензолы. Большинство молекул тризамещенных бензольных производных содержит один метальный заместитель и две алкильные группы средней длины. «Средняя» молекула циклоалканобензолов имеет ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом. В молекуле содержится в среднем одна метильная группа на ароматическое кольцо и метальный или более длинный алкильный заместитель в циклоалкановом кольце. В одной из узких фракций выделен циклоалканобензольный концентрат, молекулы которого включают неконденсированные кольца с од-э ной метильной группой в бензольном кольце

что типичная молекула алкилбензола масляных фракций содержит один длинный алкильный заместитель и метальные группы . Результаты исследования ареновой части фракции 305—405 °С с использованием ЯМР и масс-спектрометрии подтверждают этот вывод . Около 75 % алкилбензолов имеют один длинный алкильный заместитель с линейной цепью, а также от 0 до 4 метальных или этильных групп. И только около 10 % алкилбебнзолов -С24—С26 содержат заместители с разветвленной цепью или несколько заместителей средней длины.

Во фракции С4А3 к нафтеновому циклу присоединен длинный малоразветвленный алкильный заместитель. Лучшие адсорбционные свойства соединений, входящих во фракцию С4, по сравнению с соединениями фракции С^ — Сд можно объяснить меньшей экранизацией азота в молекулах, что приводит к увеличению дипольного момента.

Наибольший алкильный заместитель состоит из 16—20 атомов углерода. Уменьшение числа углеродных атомов в длинной алкильной цепи