Главная -> Словарь

Алкилирования алкилирование

знойные свойства масел, а также снижает температуру их застывания. Процесс синтеза присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 состоит из следующих стадий: 1) получение алкилфенола алкилированием фенола хлорированным парафином; 2) обработка алкилфенола хлоридом серы с образованием бисдисульфида:

3) нейтрализация бис дисульфида гидроксидом рия:

Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1. Технология синтеза присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 разработана АзНИИ НП им. В. В. Куйбышева совместно с ЦИАТИМ . Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 представляет собой барлевую соль бис -дисульфида. Она применяется для улучшения моющих и противо-

Процесс производства присадки ЦИАТИМ-339 состоит из стадий алкилирования фенола полимердистиллятом, отгонки непрореагировавших веществ, обработки алкилфенола хлоридом се-ры, нейтрализации бисдисульфида гидроксидом бария и центрифугирования присадки. В синтезе используют по-лимердистиллят, фенол, хлорид серы, гидроксид бария, бензол-сульфокислоту и масло-разбавитель.

Присадка МНИ ИП-22к. Технология получения присадки МНИ ИП-22к разработана в МИНХ и ГП им. И. М. Губкина . Присадка МНИ ИП-22к представляет собой кальциевую соль диалкиларилдитиофосфорнрй кислоты, полученной на основе бис дисульфида. Применяется для улучшения противокоррозионных, антиокислительных, противоизносных и моющих свойств моторных масел.

низкомолекулярные алкилфенолы. Оставшийся целевой алкилфе-нол после охлаждения до 30—40°С обрабатывают 27% хлорида серы в аппарате 12, который дозируют из дозатора 13 небольшими порциями во избежание вспенивания массы; температуру поддерживают не выше 45°С. Затем температуру повышают до 110°С и перемешивают реакционную смесь до достижения кислотного числа бисдисульфида 0,2 мг КОН/г. Общий цикл осернения длится 20—22 ч.

Одной из первых многофункциональных присадок, синтезированных в СССР в 50-х годах, является присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1. Она выпускается в виде 50%-ного раствора в нефтяном масле. Синтез ее состоит из следующих стадий: хлорирования парафина, алкилирования фенола хлорпарафином, осерне-ния алкилфенола однохлористой серой и омыления дисульфида гидроокисью бария с получением бариевой соли бис--дисульфида:

К числу алкилфенольных многофункциональных присадок относится ЦИАТИМ-339 — бариевая соль бис--дисульфида. Сырьем для ее производства являются фенол, полимер-дистиллят, однохлористая сера, гидроокись бария, .катализатор и масло-разбавитель. Синтез состоит из следующих стадий: алкилирования фенола полимер-дистиллятом , отгонки непрореагировавших веществ, обработки алкилфенола однохлористой серой, омыления полученного продукта гидроокисью бария и очистки.

Наиболее распространенными депрессорами в нашей стране являются: АзНИИ-ЦИАТИМ-1 и полиметакрилат «Д». Поли-метакрилат «Д» при введении в масло в концентрации

Наиболее широко применяемой в СССР противокоррозионной присадкой для моторных масел является Циатим-339 .

Присадка 1УШИ-ИП-22к, ГОСТ 9832—77, — кальциевая соль диалкиларилдитиофосфорной кислоты, полученной на основе бис-_ дисульфида. Присадка МНИ-ИП-22к улучшает антиокислительные, моющие и противоизносные свойства моторных масел.

Амилены. Алкилирование изобутана пентеном-2 при 10°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к образованию продуктов реакции, 50—65 вес. % которых составляют изононаны . Остальные углеводороды являются продуктами деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. В алкилате содержится 14—22 вес. % изооктанов и 6—8 вес. % изопентана.

ракции. Но сколько их извлекается в извлекаются ли они вообще, зависит от состава абсорбционной смеси и от условий экстракции. Когда на пилотной установке в секцию алкилирования подавали относительно слабую свежую кислоту , поступающая в абсорбер кислота содержала довольно много воды. Однако когда свежая кислота имеет концентрацию 99,5%, потоки сырья, идущего на алкилирование, подвергают обычному или углубленному обезвоживанию, абсорбер включен по схеме полного противотока и кислотная обработка экстракта не требуется.

Алкилирование. Независимо от того, работает установка с регенерацией или без регенерации серной кислоты, режим алкилирования, как правило, один и тот же. В работе подробно рассмотрены параметры и условия проведения алкилирования. В этом разделе обсуждаются лишь условия, специфические для процесса алкилирования с регенерацией серной кислоты.

Проектная схема получения присадки включает следующие стадии: сульфирование фенола серной кислотой с целью получения катализатора алкилирования; алкилирование фенола полимер-дистиллятом в присутствии продуктов сульфирования, которые остаются в готовой присадке в виде алкилсульфонатов кальция; нейтрализацию продуктов алкилирования гидроокисью кальция; удаление из продуктов реакции воды и полимер-дистиллята; конденсацию алкилфенолята кальция и алкилфенола в щелочной среде водным раствором формальдегида; отделение механических примесей и сушку присадки.

Алкилирование ароматических углеводородов - сложный многостадийный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных реакций: алкилирование, изомеризация, диспропорционирование, переалки-лирование, полимеризация и др. Поэтому расчет равновесия процесса алкилирования с учетом всех побочных реакций представляет сложную задачу.

Преимущество гетерогенного алкилирования проявляется при осуществлении процесса в паровой фазе. Однако для этого необходимо располагать катализатором, обладающим не только высокой активностью и стабильностью, но и способностью проводить переалкилирование полиалкилбензолов в моноалкилбензолы.

Для получения алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов известно очень мало даже сложных методов синтеза, поэтому и описано их сравнительно немного. 2-Циклогексил-4-хлоранизол синтезирован путем хлорирования 2-циклогексиланизола хлористым сульфурилом, а 4-циклогексил-2-бром-анизол бромированием 4-циклогексилфенола и последующим метилированием 4-циклогексил-2-бромфенола . Этиловые эфиры 2-этил-, 2-про-пил-, 2-бутил-, *2-амил- и 2-гексил-4-фторфенола и метиловый эфир 6-фтортимола были получены в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-алкил-4-фторфенолов и 6-фтортимола по схемам, приведенным выше . Однако в литературе совершенно отсутствуют исследования по синтезу алкилгалоиданизолов непосредственным алкилированием галоиданизолов олефинами. Чтобы восполнить этот пробел, G. В. Завгород-ним и В. Г. Крючковой проведены систематические исследования реакции алкилирования галоидфенолов и галоиданизолов олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. С целью найти условия для оптимальных выходов продуктов алкилирования реакция изучалась при различных температурах, молярных отношениях реагентов и в присутствии различных количеств катализатора. Синтезированные моноалкилгалоид-анизолы деметилировались в соответствующие фенолы, а последние, наряду с моноалкилгалоидфеыолами, полученными алкилированием галоид-фенолов олефинами, превращались в феноксиуксусные кислоты. Проведено карбоксилирование некоторых 2-алкил-4-броманизолов. Указанные превращения одновременно служили и методами идентификации синтезируемых соединений. Кроме этого изучено ингибирующее действие алкилгалоидфенолов на самопроизвольную полимеризацию стирола.

Алкилирование фенолов олефинами, как показано в гл. III, изучено сравнительно хорошо в присутствии различных катализаторов, в том числе и на основе фтористого бора . Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование «-хлор- и /г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2S04 в 2-трет.бутил-4-галоидфенолы и 2,6-дитрет.бутилгалоидфенолы и алкилирование о-хлорфенола циклогексеном в присутствии фтористого бора .

Общая методика алкилирования. Алкилирование галоидфенолов жидкими олефинами прово-

Общая методика алкилирования. Алкилирование галоиданизолов проводилось так же, как и галоидфенолов. После прибавления рассчитанных количеств олефинов реакционная смесь перемешивалась в течение 2—4 час. при температуре опыта, оставлялась стоять на 12—14 час. при комнатной температуре, смешивалась с бензолом с целью облегчить дальнейшую обработку, обрабатывалась водой, 5%-ным водным раствором соды, снова водой и в виде бесцветной или светло-желтого-цвета прозрачной жидкости сушилась хлористым кальцием и перегонялась. При атмосферном давлении отгонялись растворитель и не вступившие в реакцию исходные галоиданизолы и олефины, а продукты алкилирования фракционировались в вакууме. Состав и строение их устанавливались количественным анализом на галоид и превращением в различные производные.

Реакция протекает при 75—85° С и является обратимой. Был разработан метод выделения изобутилена из фракции С4 заводских газов путем алкилирования — деалкилирования. Вначале барботи-руют газ, содержащий 15—30% изобутилена, через фенол до оптимальной глубины процесса алкилирования ; затем деалкилируют путем повышения температуры и с одновременным пропуском инертного газа. При нарушении равновесия протекает деалкилирование с выделением изобутилена. Изобутилен выделяют из инертного газа путем его конденсации.