Главная -> Словарь

Алкилирования определяется

При аналогичной обработке ароматических углеводородов, содержащих более длинные алкильные группы, переход этих групп в неизменном виде маловероятен. Возможно, что эти группы отщепляются посредством электронной перегруппировки, образуя преимущественно соответствующие олефины и водород раньше, чем радикал сможет вступить в реакцию с другим ароматическим ядром. Нет сомнения в том, что образованная молекула олефина может вновь алкилировать ароматические ядра, в результате чего получаются те же конечные продукты, как если бы группа перешла в неизменном виде; хотя условия, благоприятные для диспропор-ционирования, для алкилирования олефинами неблагоприятны.

Отсюда следует, что при объяснении каталитического крекинга встречаются те же трудности, как и для механизмов реакций алкилирования олефинами и замещения ароматических углеводородов. Предлагаются

Механизм хлоралкилирования аналогичен цепному механизму алкилирования олефинами:

Возможность производства 100-октановых бензинов или бензиновых компонентов за счет реакций полимеризации, гидрирования полимеров, алкилирования олефинами ароматических и парафиновых углеводородов и т. д. указывает на то, что если бы при обычном термическом риформинге или крекинге можно было форсировать именно эти отдельные реакции, то мы немедленно добивались бы высокого эффекта в отношении октанового числа бензина как конечного продукта подобным образом усовершенствованных процессов крекинга и риформинга. Коренное их усовершенствование достигается в ходе промышленной реализации контактно-каталитического крекинга и риформинга.

Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 °С составляет только 0,5 и 0,8% и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возможный источник исчезновения олефинов в процессе каталитической очистки. Но-первых, для протекания реакций алкилирования над алюмосиликатами требуются более высокие давления и температура . Во-вторых, образующиеся алкилароматические углеводороды должны были бы кипеть выше 150 °С, т. е. при перегонке остались бы за пределами фракции'. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой — к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается.

Применение катализаторов позволило гладко провести реакцию алкилирования олефинами низкомолекулярных парафиновых углеводородов разветвленного строения . Этот способ применяется в крупнозаводских масштабах для получения парафиновых углеводородов С6—С10 разветвленного строения, которые приобрели большое практическое значение как высококачественные компоненты моторных топлив и как ценное химическое сырье.

— алкилирования олефинами изопарафиновых или аром^-тических углеводородов ;

В результате реакций димеризации этилена и его алкилирования метанолом .с последующей дегидратацией образовавшегося пропило-вого спирта до пропилена, алкилирования пропилена метанолом до бутилового спирта и его последующей дегидратацией, образуются -оле-фины и парафиновые углеводороды. А за счет перераспределения водорода образуются более ненасыщенные, чем исходный олефин, соединения, полимеризующиеся в моноароматические углеводороды. Последние могут или десорбироваться в газовую фазу, или после дополнительного алкилирования олефинами превращаться в полицикпические'сое-динения.-

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорнои кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним . Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BF3'02 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов.

бензола и его гомологов в реакции алкилирования олефинами

Применение катализаторов позволило гладко провести реакцию алкилирования олефинами низкомолекулярных парафиновых углеводородов разветвленного строения (((42—44 J. Этот способ-применяется в крупнозаводских масштабах для получения парафиновых углеводородов Св—С10 разветвленного строения, которые приобрели большое практическое значение как высококачественные компоненты моторных топлив и как ценное химическое сырье.

Материальный баланс С — алкилирования определяется составом перерабатываемого сырья. Ниже приводится материальный баланс С — алкилирования смеси бутан — бутиленовой и пропан — пропиленовой фракций:

Материальный баланс алкилирования определяется составом применяемого сырья. В оптимальных условиях выход алкилата составляет 200—220% от содержания олефинов С3 и С4 в сырье. Ниже приводится материальный баланс переработки бутан-бутиленовой и смеси бутан-бутиленовой и пропан-пропиленовой фракций:

'причем с активным комплексом хлористого алюминия эти реакции довольно быстро идут уже при комнатной температуре, в то время как для метилбензолов требуется длительное нагревание. Таким образом, при катализе протонными кислотами, а в более мягких условиях — с другими катализаторами состав продуктов алкилирования определяется кинетическими факторами, а с хлористым алюминием и в более жестких условиях 'катализа алюмосиликатами и цеолитами в пределе может установиться равновесный состав изомеров и продуктов последовательного алкилирования. Это имеет большое значение при выборе оптимального мольного соотношения реагентов при алкилировании, опре-

Главными продуктами этого процесса в промышленных условиях являются триметилпентаны. Следовательно, образование продуктов алкилирования определяется кинетикой процесса .

Ожидалось, что влияние катионоактивных веществ на реакцию гид-ридного переноса должно проявиться в увеличении выхода октанов при алкилировании изобутана бутиленами. Это может наблюдаться, если селективность алкилирования определяется соотношением скорости гидридного переноса от промежуточно образующихся карбкатионов и скорости их взаимодействия с олефинами

Материальный баланс С-алкилирования определяется составом перерабатываемого сырья. Ниже приводится материальный баланс С - алкилирования смеси бутан-бутиленовой и пропан-пропилено-вой фракций:

условиях алкилирования могут претерпевать дальнейшие превращения в алкилфенолы. Содержание эфиров в продуктах алкилирования определяется характером применяемого катализатора и условиями процесса. С повышением температуры скорость превращения эфиров резко возрастает.

Материальный баланс С-алкилирования определяется составом перерабатываемого сырья. Ниже приводится материальный баланс С-алкилирования смеси бутан-бутиленовой и пропан-пропиленовой фракций:

исследована только' для процесса алкилирования бензола пропиленом на различных сульфокатионитах. Показано, что эффективность катио-нитов в реакциях алкилирования определяется совокупностью следующих факторов: величиной удельной поверхности» наличием пор большого размера - порядка 20 нм, а также возможностью набухания некоторых сульфокатионитов в углеводородных средах .

чаемых при алкилировании фенола пропиленом в присутствии фтористого водорода и хлористого алюминия. Изомерный состав продуктов алкилирования определяется ориентирующим влиянием заместителей в ароматическом кольце. Показана возможность превращения одних изомеров в другие и получения моно-из полиалкилпроизводных в присутствии хлористого алюминия. Таблиц 4. Иллюстраций 5. Библиогр. 19 назв.

Практически состав продуктов реакции алкилирования определяется как термодинамическим выходом при данных условиях, так и скоростями реакций, которые могут протекать в реакционной смеси в присутствии определенного катализатора. Например, при алкилировании бензола пропиленом:

Реакция между жидкой смесью олефина и бензола в присутствии серной кислоты может рассматриваться как бимолекулярная, последовательная и необратимая, так как деалкилирования не происходит. Реакция же между жидким бензолом и газообразным олефином, который барботирует-ся через смесь бензола с катализатором, может рассматриваться как реакция первого порядка, протекающая затем через ряд последовательных стадий. Алкилируемый компонент в этом случае находится в избытке, а концентрация олефина постоянна и невелика, скорость же алкилирования^ определяется именно растворимостью олефина. Поэтому скорость этой реакции может снижаться с повышением температуры, так как растворимость газа понижается.