Главная -> Словарь

Алкилирование изопарафиновых

3. Дорогочинский А. 3., Лютер А. В., Волыгова Е. Г. Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. М., Химия, 1970. 216 с.

Очевидно, реакция алкилирования включает структурную изомеризацию. Такого типа реакции изомеризации присущи карбоний-ионному цепному механизму, который, кажется, наилучшим образом объясняет каталитическое алкилирование изопарафинов .

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ НА ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Реакции алкилирошшия относятся к весьма сложным реакциям органической химии. Одпой па них является алкилирование изопарафинов олефи-иами, которое катализируется высококонцеитрированными серной и фтористоводородной кислотами , а также твердыми кислотами типа полика-тнонно-декатиониронашшх форм цеолитов . Высокая кислотность применяемых катализаторов и повышенная реакционная способность оле-финон обусловливают протекание сопутствующих алкилированию процессов: изомеризации и диморишции олефина, изомеризации и крекинга целевых продуктов, вторичного алкилирования.

Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами

СЕРНОКИСЛОТНОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИБАМИ В ПРИСУТСТВИИ А1С1а, ELSOi и др.

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изобутан: олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций «арбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако 'возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне.

Глава 5. Алкилирование изопарафинов олефинами..........174

радикалов 48 ел. Алкилирование изопарафинов олефинами

Побочные реакции. Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов олефинами всегда сопровождается образованием так называемых аномальных продуктов. Это — парафиновые углеводороды, молекулярный вес которых не равен сумме молекулярных весов 1 моля парафинового углеводорода и 1 или нескольких молей олефина. Так,

151. Танатаров М. Л., Ахметов А. Ф., Шипикин В. В. и др. - В кн.: Производство неэтилированных бензинов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981, с. 3-9. 152. Энг-лин Б. А., Нилов Ю. Н., Емельянов В. Е. и др. — Хим. и технол. топлив и масел, 1981, № 11, с. 19-22. 153.Hoffmann Я. L. - Hydrocarbon Processing, 1980, v. 59, № 2, p. 57-59. 154. Энглин Б. А. - В кн.: Нефть, процессы и продукты ее углубленной переработки. Вып. 4/Под ред. В. М. Школьникова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983, с. 3-31. 155. Маслянский Г. Я, Жарков Б. Б., Федоров А. П. и др. - Хим. итехнол. топлив и масел, 1979, № 10, с. 12-13. 156. Бурсиан Н. Р., Энглин Б. А., Емельянов В. Е. и др. - Там же, 1985, № 5, с. 6-9. 156а. Бурсиан Я. Р., Энглин Б. А., Емельянов В. Е. и др. - Там же, 1985,№ 11, сЛ0-12157. Хаджиев С. Н., ЗюбаБ.И., Сумаков В. Г. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах/ Под ред. С. Н. Хаджиева. М.: Химия, 1982. 276 с. 158. Рудин М. Г., Драбкин А. Е. Краткий справочник нефтепереработчика. Л.: Химия, 1980. 328 с. 159. Маслянский Г. Я., Георгиевский В. Ю., РозенблитА. Б и др. - Хим. и технол. топлив и масел, 1980, № 1, с. 3-6. 160. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов: Труды ГрозНИИ. Вып. 35. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. 143 с.

Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов: Труды Гроз-НИИ. Вып. 35. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1980.

Алкилирование изопарафиновых углеводородов непредельными осуществляется с целью получения высокооктановых компонентов бензинов. В качестве непредельных углеводородов используют пропилен, бутилены, амилены, в качестве изопарафиновых углеводородов — изобутан или изо-пентан. Так, при алкилировании изобутана бутиленом получают изо-октан.

Алкилирование изопарафиновых углеводородов непредельными осуществляется с целью получения высокооктановых компонентов бензинов. В качестве непредельных углеводородов используют пропилен, бутилены, амилены, в качестве изопарафиновых углеводородов — изобутан или изопентан. Молекула непредельного углеводорода соединяется с молекулой изопарафина с образованием более высокомолекулярного углеводорода. Так, при алкилировании изобутана бутиленом получают изооктан. Реакция алкилирования осуществляется при температуре от 0 до —10° при использовании в качестве катализатора серной кислоты или при 25—30° в присутствии катализатора — фтористоводородной кислоты.

СЫРЬЕ И ЕГО ПОДГОТОВКА 295 АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОЛЕФИНОВЫМИ

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОЛЕФИНОВЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ

Алкилирование изопарафиновых углеводородов моноолефинами катализируется протоновыми кислотами , а также галоидными катализаторами типа катализаторов Фриделя-Крафтса . В нефтепереработке практическое 'значение в качестве катализаторов алкилирования имеют только серная кислота и фтористый водород вследствие легкости работы с этими жидкими продуктами, высокой избирательности реакции, возможности регулировать активность катализатора и отсутствия коррозии обычных конструкционных материалов.

4. Образование комплекса катализатора с углеводородами. Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов олефинами всегда сопровождается образованием содержащих катализатор комплексов , состоящих из продуктов присоединения катализатора к высоконенасыщенным соединениям. Кристаллический хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость; аналогичные вязкие продукты с окраской от красной до коричневой образуются также при сернокислотном и фтористоводородном алкилировании. Эти комплексы содержат продукты присоединения катализатора к полиолефиновым компонентам, образовавшимся в результате реакции перераспределения водорода — уравнение . • ,

Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов

В связи с тем, что условия проведения реакции алкилирования являются благоприятными и для протекания реакции полимеризации олефинов, для предупреждения последней алкили-рование проводят с большим избытком изопа-рафинов. Параллельно с алкилированием изопарафиновых углеводородов сырья происходит алкилирование изопарафиновых углеводородов, входящих в состав получаемого алкилата. Поэтому повышение концентрации изопарафиновых углеводородов-сырья в конечном продукте реакции, отделяемом от кислой фазы, имеет большое значение.

Гетерогенные катализаторы получения алкил-бензина. Алкилирование изопарафиновых углеводородов на цеолитах было открыто Х.М. Миначевым, а позднее изучалось отечественными и зарубежными исследователями. Использовались, главным образом, цеолиты с высоким силикатным модулем типа X, Y, широкопористые формы цеолитов типа ZSM. В качестве промоторов применялись катионы кальция, церия, лан-танидов, а также металлов VIII группы.