Главная -> Словарь

Алкилирование нафталина

Каталитическое алкилирование изопентана олефиновыми углеводородами. Алкилирование изопентана изучено значительно менее, -чем алкилирование изобутана, главным образом потому, что сам изопентан можно использовать я качестве компонента бензина. Эта реакция в присутствии такого катализатора, как хлористый алюминий, усложняется интенсивно идущим крекингом, что делает затруднительным получение первичных продуктов.

Алкилирование изопентана фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода при 35° также сопровождается в значительной мере переносом водорода и деструктивным алкилированием, причем выход октанов составляет только 20% от теоретического . Жидкий продукт, полученный в количестве 247 % вес. в расчете на пропилен, содержал 12% гексанов, 10% гептанов, 23% октанов, 13% нонанов и 42% деканов и более высококипящих продуктов.

алкилирование изопентана 330

2. Алкилирование изопентана олефинами........ 55

Алкилирование изопентана олефинами по сравнению с алкилированием изобутана изучено менее подробно.

Пропилен. Алкилирование изопентана пропиленом при 7°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к получению 253 вес. %, считая от олефина, продуктов реакции, выкипающих при температурах выше температуры кипения пентана . Октановая фракция состоит только из диметилгексанов, главным образом 2,3-диметилгексана и-2,4-диметилгексана. Всего в продуктах реакции содержится 55 вес. % изооктанов .

Алкилирование изопентана диизопропилсульфатом в присутствии серной кислоты ................ 476

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПЕНТАНА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПЕНТАНА ДИИЗОПРОПИЛСУЛЬФАТОМ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

Каталитическое алкилирование изопентана олефинамп

Поскольку изопентан можно непосредственно использовать как компонент бензина, его алкилирование изучалось сравнительно мало. Здесь следует лишь указать, что первичные продукты его каталитического алкилирования полностью соответствуют продуктам алкилирования изобутана. Однако в этом случае обычно более интенсивно протекают побочные реакции, в частности перераспределения водорода и деструктивного алкилирования. Интересно отметить, что гексановая фракция содержит главным образом метилпентаны, а не 2,3-диметилбутан, образующийся при алкилировании изобутана. Образование метилпентанов протекает через разложение промежуточного децильного иона, получающегося из изопентана. Механизм этой реакции аналогичен рассмотренной выше реакции изопентана с фтористым изопропилом . Децильный ион разлагается на mpem-бутильный ион и метилпентан; первый взаимодействует с пропиленом, давая гептаны, а второй подвергается гидрированию , образуя метилпентан.

Положение алкильных радикалов в этих' соединениях окончательно не установлено, так как алкилирование нафталина осуществляется хлорированным парафином, представляющим собой

Алкилирование нафталина

Таблица 4.20. Алкилирование нафталина алкилгалогенидами в присутствии катализатора Л/С/з, растворителя и при температуре 25 °С

Таблица 4.21. Конкурентное алкилирование нафталина и бензола алкилгалогенидами в присутствии растворителя при температуре 25 °С

Таблица 4.22. Конкурентное алкилирование нафталина и бензола алкилгалогенидами в CH3NO2 в присутствии А1С1з и

Миграция метильной и этильной групп протекает преимущественно в результате внутримолекулярных переносов, тогда как группы изопропила и грег-бутила мигрируют в значительной степени межмолекулярно. Эта тенденция к перегруппировке из а- в более стабильный р-изомер, изменяется в ряду трет-бу-тилизопропил-этил-метил. Алкилирование нафталина и конкурентное взаимодействие бензола и нафталина с алкилгало-генидами в присутствии растворителей и катализаторов представлены в табл. 4.20—4.22. Данные по изомеризации алкилнаф-талинов приведены в табл. 4.23.

Алкилирование нафталина и его гомологов связано с опред ленными трудностями, определяемыми относительно высокой pea

дионной способностью нафталина и тем обстоятельством, что хлорид алюминия может катализировать димеризацию нафталина, сопряженную с дегидрированием . Чтобы избежать смолообразования за счет превращения нафталина в ди- и полинафти-лы, алкилирование нафталина ведут в среде растворителя . Особые трудности возникают при этили-ровании нафталина. Его алкилируют в среде ксилола. Сначала алкилируется ксилол, а на следующей стадии полиалкилксилолы алкилируют нафталин. При алкилировании пропиленом соотношение изопропил- и диизопропилнафталинов в алкилате 3:1. Выход моноалкилпроизводного с учетом диспропорционирования ди-алкилпроизводных составляет 85,9%, считая на прореагировавшее сырье .

Для улучшения контакта катализатора с реакционной массой по аналогии с производством алкилбензолов было успешно опробовано жидкофазное алкилирование нафталина олефинами в присутствии ката-лизаторного комплекса хлористого алюминия с бензолом.

6 последнее время появились публикации по жидкофазному гомогенному алкилированию ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия в микроконценграцкх. Хотя алкилирование нафталина в них не описывается, но принвшм, разработанные для синтеза алкилбензолов , могут быть успешно использованы при разработке аналогичного процесса получек;: алкшшафталинов.

Согласно технологической схеме процесса фирмы "Monsanto" ,высушенный бензол, этилен, хлористый алюминий и промотор непрерывно подают в реактор алкилирования. Проведение реакции в гомогенной среде при отсутствии отдельной фазы катализаторного комплекса позволяет значительно повысить температуру процесса, вплоть до 200°С, и тем самым интенсифицировать его. Время реакция составляет 2 мин. Аналогичный процесс создан в СССР . О возможности гомогенного алкилирования нафталина ос -одефинами в присутствии небольших количеств катализатора Фриделя-Крафтса свидетельствует работа Котляревского . Жидкофазное алкилирование нафталина высококипящими ос -олефинами с температурой кипения