Главная -> Словарь

Алкилирование органических

Алкилирование олефинами

Хлористый алюминий. 13 присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, алкилирование олефинами, за исключением этилена, идет уже при температуре •—35°. При алкилировапии этиленом для получения хороших выходов алкилата необходимо вести процесс при комнатной температуре или более высокой. Алкилирование другими олефипами при комнатной температуре сопровождается сильно выраженными реакциями крекинга и другими побочными реакциями, что приводит к образованию вторичных продуктов реакции. Эти побочные реакции можно несколько уменьшить, видоизменяя способы приготовления хлористого алюминия: например, приготовляя комплексные осадки хлористого алюминия, монометанолат хлористого алюминия и комплексы хлористого алюминия с нитропарафинами.

алкилирование олефинами 330 изомеризация, каталитическая 30—32, 41

алкилирование олефинами 304 и ел.

Ароматические углеводороды алкилирование олефинами 36 гидрирование 35, 40, 231, 232,

алкилирование олефинами 36 выделение

Алкилирование олефинами изопарафинов*

Алкилирование олефинами ароматических*

Алкилирование олефинами в большинстве случаев протекает по ионному механизму через промежуточное образование ионов карбония и катализируется протонными и апротонными кислотами. F еакционная способность олефинов при реакциях такого типа определяется их склонностью к образованию ионов карбония:

В р5де случаев алкилирование олефинами протекает под влиянием инициаторов радикально-цепных реакций, освещения или вы-

О Алкилирование олефинами приобрело в последнее время важнэе значение для синтеза трет-бутилметилового эфира —высокое ктанового компонента моторных топлив. Его получают из метанола и изобутилена при кислотном катализе реакции:

Глава первая. Алкилирование органических кислот олефинами .... 308

6. Алкилирование органических кислот изобутиленом........ 331

7. Алкилирование органических кислот пентеном-2......... 333

9. Алкилирование органических карбоновых кислот гексеном-2 . . . 337

10. Циклоалкилирование органических кислот циклогексаном .... 337

11. Циклоалкилирование органических кислот циклогексеном в растворителях ............................. 339

13. Алкилирование органических кислот галоидолефинамп...... 345

АЛКИЛИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ ОЛЕФИНАМИ

Алкилированием органических кислот олефинамн мы будем называть реакцию присоединения органических кислот к олефинам по аналогии с алкилированием изопарафинов и ароматических соединений олефинами. Эта реакция была открыта больше 70 лет назад Д. П. Коноваловым и, несмотря на свою простоту, широкую сырьевую базу и большое значение образующихся продуктов — сложных эфиров, не только не внедрена в промышленность, но до последнего времени оставалась плохо изученной даже в лабораторных условиях. Не была установлена сравнительная активность в ряду олефинов по отношению к органическим кислотам, а также активность кислот по отношению к олефинам. Реакция изучалась главным образом на примерах присоединения уксусной и трихлоруксуснои кислот к изоолефинам. Оригинальные исследования по взаимодействию органических кислот с нормальными и замещенными олефинами отсутствовали. Патентные сведения относились в основном к уксусной и трихлоруксуснои кислотам. Выходы эфиров в лучших случаях составляли 20-30%.

Алкилирование органических кислот олефинами в присутствии таких катализаторов, как хлорсульфоновая кислота, ацетат марганца, хлориды железа, золота , соляная кислота и различные соединения фосфора , протекает, с более или менее удовлетворительным выходом эфира, при очень высоких температурах и повышенном давлении. Испытана в качестве катализатора также перекись трет.бутила .

310 Алкилирование органических кислот олефинами