Главная -> Словарь

Алкилирование парафинов

В присутствии А1С13 алкилирование осуществляется труднее, чем в присутствии H2S04. Имеется целый ряд предложений по улучшению технологии и увеличению выхода кумола , а также по удлинению срока службы катализатора .

На зарубежных заводах в качестве олефинового сырья используют также и пропилен, реже — амилены. Обычно алкилирование осуществляется смесью пропилена и бутиленов, содержащей до 30% пропилена. Добавлять амилены* рекомендуется до 5—10%.

Большую часть этилбензола в промышленности получают ал-килированием бензола этиленом, и лишь незначительное количество выделяют сверхчеткой ректификацией из смеси с ксилолами. Алкилирование осуществляется как гомогенное в присутствии хлорида алюминия, так и на твердых гетерогенных катализаторах, в частности на цеолитах, фториде бора .

В ГрозНИИ разработана современная установка сернокислотного алкилирования типа 25-8 с, в состав которой входят блок сернокислотного алкилирования и блок регенерации отработанной серной кислоты. На установке предусмотрена переработка смешанного олефинового сырья, содержащего бутилены и пропилен. Алкилирование осуществляется в горизонтальных контакторах с охлаждением за счет испарения в трубном пучке части продуктов реакции. Для удаления влаги из сырья используют высокоэффективные электродегидраторы с камерными электродами. Установка характеризуется высокими технико-экономическими показателями и позволяет получать алкилат с октановым числом по моторному методу без ТЭС, равным 92 пунктам. Расход

Растворимость углей в органических растворителях повышается при восстановительном алкилировании, при этом в раствор можно перевести до 90 % угольного вещества. Алкилирование осуществляется обработкой продукта восстановительной деструкциии в растворе с участием переносчика электронов—нафталина, щелочным металлом и последующим алкилированием йодистым этилом. Экстракт содержит соединения с молекулярной массой от 200—600 до 40000 а.е.м.

Алкилирование бензолсодержащих фракций олефинами С2-С4 осуществляется в процессе «Алки-макс» фирмы «UOP». Процесс предназначен для снижения содержания бензола в легкой части риформата за счет реакции с олефинами газов крекинга или коксования. Образование алкилбензолов, хотя почти не снижает общее содержание ароматических углеводородов в бензине, но позволяет существенно уменьшить количество бензола. . Алкилирование осуществляется при умеренных температурах и давлении на стационарном слое катализатора, не требующего присутствия водорода.

В настоящее время в составе комплексов производства ЛАБ уже работают три установки алкилирования по технологии «Дитейл» фирмы «UOP», где используется твердый некоррозионный катализатор DA-112. Алкилирование осуществляется в жидкой фазе на стационарном слое катализатора в двух поочередно работающих реакторах .

В технологическом процессе фирм «Monsanto Co» и «Lurnmus Crest, Inc.» алкилирование осуществляется газами, содержащими от 15 до 100 % этилена в жидкой фазе, в присутствии непрерывно вводимого А1С13. Катализатор отделяют от продуктов и без регенерации направляют на нейтрализацию .

Алкилирование осуществляется в двухступенчатом реак торе из нержавеющей стали, объемом 1,4 м^. Хлористый алюминий с алкилбензолами образует комплекс . После отстоя комплекс подают вновь в реактор вместе со свежим хлористым алюминием или суспензией его в бензоле.

Это специальное алкилирование осуществляется взаимодействием пропилен-пропановой смеси с бензолом под давлением в жидкофазном реакторе с мешалкой, содержащем суспензированный катализатор, при температуре 150—250° С. Наиболее низкие температуры способ-

Бромистый алюминий. Алкилирование парафинов в присутствии бромистого алюминия напоминает алкилирование в присутствии хлористого алюминия; основное отличие состоит в том, что бромистый алюминий растворяется в парафиновых углеводородах.

гидрокрекинга дипиллятпых и остаточных нефтепродуктов, включая гидроочистку масляных фракций, остаточных масел, жидких и твердых парафинов; термический крекинг и различных вариациях от замедленного коксования до висброкинга ; каталитический крекинг с псевдоожиженным катализатором для переработки легкого и тяжелого дистиллятного сырья и гидроочшценных нефтяных остатков ; каталитический риформштг мягких и жестких модификаций с усовершенствованными биметаллическими катализаторами для длительных межрегепераци-онных пробегов; изомеризация парафинов ; алкилирование парафинов и олефинов главным образом с фтористым водородом в качестве катализатора; обезвоживание, обессоливание и деметаллизация нефтей и нефтяных дистиллятов ; депарафинизация и селективная очистка масел, а также деасфальтизация тяжелых дистиллятов и нефтяных остатков, выделение ароматических углеводородов и многие другие, такие, как «катофин» , «димерсол» , «селектопол» , «изосив» , «олефинсив» , «сорбутен» , синтез метил-/ирепг-бутилового эфира как высокооктановой добавки к бензинам и т. д.

Алкилирование парафинов ............ 262

Алкилирование парафинов

Алкилирование парафинов олефипами является равновесным экзотермическим процессом, обратным крекингу углеводородов:

4.3. Алкилирование парафинов олефиновыми углеводородами

4.3. Алкилирование парафинов олефиновыми углеводородами

Прямое и селективное алкилирование парафинов бензолом уже давно привлекало исследователей . Превращение низших парафинов в высококислотные катионы под действием сверхкислот открыло .новые пути в решении этой задачи . Были испробованы разные методы для осуществления этой крайне невыгодной в термодинамическом отношении реакции . Напротив, гораздо меньше внимания было уделено прямому алки-лированию низших парафинов олефинами, катализируемому кислотами , хотя эти реакции термодинамически гораздо более перспективны, особенно при низких температурах , когда отрицательные тепловые эффекты играют меньшую роль.

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции показан* на примере алкилирования изобутана этиленом и заключается в следующем. Первоначально протекает протежирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил-

Алкилирование парафинов олефинами. Логический подход к каталитическому алкилированию метана заключается в инициировании элект-рофильной атаки по мало реакционноспособной С—Н-связи. Такой моя можно получить при растворении этилена в избытке сверхкислоты при умеренной температуре . Образующийся активный высококислотный первичный этильный катион взаимодействует с наиболее основным из присутствующих в реакционной смеси соединений, т. е. с метаном, что ведет к нетрадиционному алкилированию парафинов олефинами. Такие простые реакции присоединения могут селективно протекать под действием каталитической системы HF+TaFs . Газообразную смесь метана и этилена пропускали через автоклав, содержащий 50 мл катализатора . Поддерживали температуру 40°С, давление 0,28 МПа и скорость вращения мешалки 1000 об/мин. Чтобы уменьшить конкурирующую реакцию олигомеризации, использовали примерно 40-кратный избыток кислоты и интенсивно перемешивали смесь. Колебания температуры в реакторе не превышали ±1°С. Пробы газа отбирали через 1,5 и 2,5 ч; селективность по углеводородам достигала 58%.

III. АЛКИЛИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ