Главная -> Словарь

Алюмосиликат содержащий

16. К о з л о в а Т. Н., Казимбекова И. И. и Сарыче в а Л. А. Лабораторный метод определения кокса на алюмосиликатом катализаторе. Новости нефтяной техники. Нефтепереработка, вып. 1, 1953.

Каталитический крекинг смеси бакинских нефтей проводили на алюмосиликатом катализаторе с индексом активности 20 при следующих условиях:

В результате первого пробега опытно-промышленной установки на сред-неактивном синтетическом алюмосиликатом катализаторе показано, что на установке можно перерабатывать мазут бакинских пефтей при производительности порядка 70—80 т/сут, т. е. на 30 % ниже, чем на вакуумном дистилляте, и вдвое ниже, чем па газойле. При употреблении в качестве катализатора средпеякти'шого алюмосиликата достигается значительная глубина превращения тяжелого сырья в одну ступень с выходом жидких • не более 65 %, газа до 23—'25 и автомобильного бензина 17 —18 % при ничтожно малом выходе фракций, кипящих выше 350 "С и являющихся сырьем для второй ступени процесса. При вводе мазута в реактор под кипящий слой через вело длину транспортной линии основные процессы разложения мазута протекают в транспортной линии и в кипящем слое катализа-

Крекинг на алюмосиликатом катализаторе:

30. Панченков Г.М. и др. / / Кинетика коксообразования на алюмосиликатом катализаторе при крекинге индивидуальных углеводородов. Кинетика и катализ. М.: АН СССР.-1960.-С. 255-262.

Установки с кипящим слоем катализатора начали вводить в эксплуатацию в начале 40-х годов. Характерным для установок раннего периода , которые иногда называют «моделью II», является разновысотное расположение реактора и регенератора. При этом регенератор обычно размещен выше реактора и работает при более низком давлении. Такое расположение позволяет снизить давление на выкиде воздуходувки, подающей воздух на регенерацию, но при этом общая высота установки увеличивается до 50—60 м. Установки этого типа имели обычно батарейные мультициклоны и электрофильтры для улавливания катализатора, трубчатые печи для подогрева сырья и иногда трубчатые холодильники катализатора для съема избыточного тепла регенерации. Некоторые из установок модели II в настоящее время еще эксплуатируются, но их реконструировали. Примером может служить отечественная установка небольшой мощности, смонтированная на Ново-Бакинском нефтеперерабатывающем заводе. Установка рассчитана на переработку легкого газойлевого сырья с конечной целью получения авиационного базового компонента. Для этого вырабатываемый на установке бензин подвергают на другой установке каталитической очистке также на алюмосиликатом катализаторе. В течение эксплуатационного периода была улучшена система улавливания катализатора; система выносного съема избыточного тепла регенератора заменена внутренним змеевиком, погруженным в слой *, и т. д. Стремление уменьшить высоту установки, упростить компоновку и облегчить эксплуатацию аппаратов реакторного блока привело к разработке схемы, изображенной на рис. 62, б . Реактор и регенератор на этих установках размещены на одном уровне и работают при одинаковом давлении. Строительство зарубежных установок типа модели III относится к более позднему периоду . Некоторые из них достигают весьма большой мощности . Недостатком установок этого типа являются значительные размеры линий пневмотранспорта, так как расход транс-

Экспериментальные данные о изомеризации ксилолов на алюмосиликатом катализаторе показали, что при рабочем цикле изомеризации 70—100 ч содержание этилбензола в сырье, поступающее в реактор изомеризации, не должно превышать 10—13 вес. %.

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатом катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдо-кумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация этилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола и индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С s на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение этилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах; применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол также не выделяют из смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом.

Степень превращения циклогексена на алюмосиликатом катализаторе, отравленном различными количествами пиридина , а также смещение этого мак-

варительно осушенного на алюмосиликатом катализаторе водо-

Для удаления азотистых соединений из сырья крекинга предлагается контактировать его с адсорбентами, такими, как бентонит, каолинит, после превращения их в кислую форму . Подача глины составляет 0,18 м3 на 1 м3 сырья. Отработанную глину регенерируют путем выжига отложений или обработкой селективным растворителем, растворяющим азотистые основания . Сырье можно очищать от азотистых органических соединений, пропуская его через частично дегидратированный цео-литный алюмосиликат, содержащий металл . В результате контактирования получают адсорбированные азотистые соединения и рафинат. Насыщенный адсорбент обрабатывают специальным агентом и выделяют экстракт, содержащий десорбированные органические азотистые соединения. Очистке сырья от азоторгани-

собой аморфный алюмосиликат, содержащий более 85% окиси крем-

Имеются патенты, в которых предлагается использовать твер дые катализаторы окислительного диспропорционирования: окис лы никеля и меди, нанесенные на окись алюминия , метал лическую медь на окиси магния , окислы меди и щелочны: металлов с присадкой соединений редкоземельных элементов н окиси алюминия , пористый алюмосиликат, содержащий катион! меди, никеля, урана, а также щелочных и щелочноземельных эле ментов . В одном из патентов предлагается вес-п процесс по обычной технологии, но добавлять силикагель, содер жащий соединения щелочных и щелочноземельных металле! В промышленности все эти предложения не реализованы.

С целью интенсификации процесса окисления предложен целый ряд гетерогенных катализаторов. При 500—700 °С ускоряющее действие на превращение метана, по-видимому, оказывают многие твердые материалы, например алюмосиликаты, кварц и т. п., благодаря наличию геометрически и энергетически неоднородных участков поверхности и, в особенности, кислотных центров. Реакцию можно проводить как в стационарном, так и в кипящем слое . Для повышения активности алюмосиликаты пропитывают растворами кислот, например фосфорной, борной . Значительное число работ посвящено применению контактов, на которые нанесены оксиды различных элементов, главным образом металлов . Так, в работе найдено, что каталитическая активность металлов меняется в ряду: Fe203 ZnOV205Ni203Mo03CuOCdOBi203Cr203. Контакт, представляющий собою шарики из алюмосиликата диаметром 0,75 мм , на которые было нанесено 1,5% оксида железа, обеспечивал выход формальдегида 1,8—1,9% на пропущенный метан, а катализатор с 3—7% оксида магния 2,1—2,3%. Несколько более высокие показатели были получены с катализатором, в котором в качестве носителя применялся алюмосиликат, содержащий 10—11%

Алюмосиликат, содержащий

Впервые возможность активирования алюмосиликат-«ых катализаторов газообразным фторидом бора была установлена Плавком . Он показал, что сорбция ВРз на алюмосиликатах может значительно повысить их -активность в реакциях превращения углеводородов. Позднее Я. М. Паушкиным и Ю. С. Липатовым было показано, что на промотированном BF3 алюмосиликате в крекинге дизельного топлива при 440° С можно получить до 60 мае. % бензина; на обычном же алюмосиликате выход бензина при этих условиях достигает только 48 мае. %. Высокую каталитическую активность проявляет алюмосиликат, содержащий 7,6—8,5 мае. % BF3, в реакциях деструктивного алкилирования бензола бутаном и пентаном .

Для реакции полимеризации этилена с получением продуктов, содержащих от двух до шести мономерных единиц, предложены никелевые катализаторы, нанесенные на диатомовую землю , силикагель и алюмосиликат . Димеры и тримеры этилена можно получить и при проведении реакции в присутствии окиси палладия, нанесенной на алюмосиликат при 50° и 17 am .

Порошкообразный алюмосиликат, содержащий 70% сульфата натрия и 15% воды, намечается использовать в соответствии с рекомендациями С283 как наполнитель легкого бетона.

Перед озолением пробы необходимо принять особые меры по предотвращению потерь никеля и ванадия. С этой целью озоление ведут в присутствии активированного алюмосиликатного катализатора, который ускоряет испарение основы, адсорбирует примеси металлов и служит буфером . Применяют чистый алюмосиликат, содержащий 87% кремния и 13% алюминия с внутренней поверхностью около 200 ж2, растирают его в агатовой ступке до того, что он становится похожим на тальк. Внутренний стандарт представляет собой смесь 5 г окиси хрома и 1 г угольного порошка. Для приготовления эталонов навеску алюмосиликата пропитывают растворами, содержащими различные количества азотнокислого^ никеля и ванадиевокислого аммония. После сушки и тщательного перемешивания эталоны смешивают с порошком, содержащим внутренний стандарт в соотношении 1:2, и опять тщательно перемешивают. Затем из полученной смеси прессуют под давлением около 200 кГ/см? таблетки диаметром 4,75 мм, которые испаряют из кратера нижнего угольного электрода диаметром 6,2 мм. Верхним электродом служит угольный стержень диаметром 6,2 мм с концом, заточенным на конус под углом 15° на вершине. Спектр возбуждают в дуге переменного тока

Замена A?20g в нанесенных катализаторах на Si02 с близким значением удельной поверхности приводит к снижению их гидрирующей активности в 5-Ю раз, в зависимости, от сочетания активных компонентов, а использование аморфного алюмосиликата дзет катализаторы с близкой гидрирующей активностью . Нанесение /Vt 0— V/Og на аморфный алюмосиликат, содержащий 40% A?gOg, позволяет получить катализатор селективного гидрирования полициклических ароматических углеводородов легкого газойля 229-346°С в моноциклические при температуре 315°С и давлении 7 МПа . Нанесение Hi - W на цеолит NL-У увеличивает более чем в 2 раза селективность гидрирования полициклических ароматических углеводородов в моноциклические по сравнению с нанесением активных компонентов на аморфный алюмосиликат . В показано, что замена A?20g на углеродный носитель и нанесение Мо из раствора 2Mo5^ увеличивают гидрирующую активность Со-Мо-катализатора по отношению к олефинам с'одновременным возрастанием гидродесульфирующей активности. При использовании AfjOg в качестве носителя Mi- W-катали-заторов гидрооблагораживания среднедистиллятного нефтяного сырья степень удаления ароматических углеводородов возрастает с увеличением объема пор размером 50-300 А при удельной поверхности катализатора более 15.0 г/г, а увеличение насыпного веса от ~ 0,7 до 0,95 г/си° отрицательно сказывается на эффективность деаромати-зации сырья (((l86j.

молибдена, никеля, вольфрама со стабилизаторами и промоторами , фирма "Тексако Инк" - металлы УШ группы или иг смесь с металлами У1 группы на окислах алюминия, кремния или магния . Фирма ЮОП применяла катализатор, в котором в качестве носителя использовался аморфный неорганический окисел или кристаллический алюмосиликат, содержащий 0,1-3,5% галогена, а в качестве гидрирующего компонента 0,1-2,0% рения, до 5% германия, до 2% платины или палладия . Фирма "Галф Рисерч" запатентовала процесс получения реактивных топлив из нефтяных фракций, содержащих до 50% об. ароматических углеводородов, а также до 4% мае. се-русодержащих и около 2000 мг/кг азотсодержащих соединений. Этот процесс одноступенчатого гидрокрекинга осуществляется при температуре 385-427°С, давлении 14-20 ат, объемной скорости 0,5-1,5 ч-1 и циркуляции водорода 1420-2140 нм3/м3 сырья. В качестве катализатора использованы металлы У1 и УШ группы, их окислы или сульфиды. Предпочмгастся сочетание никеля и вольфрама в форме сульфидов. В качестве носителя применялась окись кремния в сочетании с окисью алюминия или магния. Катализатор промотировался фтором. Получаемое реактивное топливо выкипало в пределах 177-288°и, имело плотность 796,7 кг/м3, температуру начала кристаллизации -52°С, теплоту сгорания 10393 ккал/кг, люминометрическое число 78, обладало удовлетворительной термической стабильностью и рекомендовано фирмой для самолетов со скоростью М=2.