Главная -> Словарь

Американских исследователей

Американские исследователи Хэсс и Мак-Би разработали универсальный процесс термического хлорирования .газообразных парафиновых углеводородов, который может использоваться и для

Для преодоления этого недостатка американские исследователи смешивали дихлорпропан с необходимым для перхлорирования количеством жидкого хлора и полученную смесь нагревали под давлением до

Ранее уже говорилось о том, что американские исследователи связывают пусковые свойства бензинов с содержанием в них легких фракций, выкипающих до 70° С. Этот новый подход к оценке пуско-

Американские исследователи сделали попытку проанализировать экономику обессоливания нефти, исходя из опытных данных, полученных на заводах за несколько лет. Для подсчета экономического эффекта был взят образец сырой нефти плотностью 0,8762 при 15 °С, содержащий солей 114 мг/л, воды и грязи 0,7%, В обессоленной нефти остаточное содержание солей составляло 5,7 мг/л и воды 0,2%, Расчеты экономического эффекта проведены для нефтеперерабатывающего завода производительностью 950 м3 нефти в сутки.

Во фракциях, выкипающих выше 200° С, наряду с моноциклическими ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержатся и бицикличе-ские соединения . Ввиду очень высокой нагарообразующей способности и влияния на повышение яркости пламени бициклических ароматических углеводородов, американские исследователи предлагают ограничить их содержание в топливах для ВРД до 2—3% .

Логарифмическая зависимость вязкости исследованных гибридных структур синтетических углеводородов С2* от температуры показана на рис. 29—311. Установленная новая закономерность изменения вязкости при переходе парафино-ароматических гибридных структур высокомолекулярных углеводородов к парафино-циклопа-рафиновым аналогам позволяет по-новому взглянуть на некоторые, ранее сделанные выводы, основываясь на результатах гидрирования ароматических концентратов нефтяных фракций и синтетических ароматических углеводородов. Американские исследователи показали на примере синтетических углеводородов, что при гидрировании полициклических конденсированных ароматических углеводородов вязкость полученных гидрюров снижается, а индекс вязкости увеличивается, а при гидрировании углеводородов, содержащих в молекуле изолированные бензольные кольца, наоборот, вязкость увеличивается, а индекс вязкости снижается.

На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебстерской нефти, выкипающих в пределах 205—482° С, американские исследователи делают вывод о большой доле циклопарафиновых углеводородов в циклических углеводородах этих фракций. Причем фракции, выкипающие выше 315° С, уже содержат значительные количества циклопарафинов в виде конденсированных систем .

На основании исследования калифорнийской нефти Вилминг-тонского месторождения, богатой содержанием гетероатомов, американские исследователи приходят к заключению, что большая часть азота нефти соединена с высокомолекулярными гетероорганическими соединениями, содержащимися в асфальтенах. В дистиллят-ных, главным образом высококипящих нефтепродуктах содержится лишь незначительное количество азота. Было показано, что в остатке , полученном при отгонке всех фракций, выкипающих до 300° С при давлении 40 мм рт. ст., оставалось до 85% всего содержавшегося в исходной нефти азота. Азот этот прочно связан со смолисто-асфальтеновыми веществами. В асфальтенах, по данным элементарного анализа, содержалось 2,28% азота, что соответствует двум атомам на молекулу. Не менее 70% азотистых соединений имеют неосновной характер. Отношение основного азота к нейтральному оставалось во всех азотсодержащих фракциях нефти практически постоянной величиной, хорошо согласующейся с данными Рихтера с сотрудниками .

Способ восстановления альдегидов гпдрокарбонилом кобальта в гомогенной системе можно перенести также и на другие соединения. В последнее время этой реакцией усиленно занимались американские исследователи из Бюро оф Маштз . Согласно их взглядам гидрирование протекает по следующему механизму. Гидрокарбопил кобальта присоединяется

Американские исследователи считают, что двухстаднйный процесс протекает с промежуточным образованием кротонового альдегида. Они полагают, что процесс С. В. Лебедева имеет тот же механизм, причем ацеталь-дегид образуется в самой реакции в результате дегидрирования этилового спирта. Предложенный механизм имеет следующие стадии*:

На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебстерской нефти, выкипающих в пределах 205—482°, американские исследователи делают вывод о большом удельном весе цикло-парафиновых углеводородов среди циклических углеводородов этих фракций . Причем фракции, выкипающие выше 315°, уже содержат значительные количества циклопарафинов в виде конденсированных систем .

В случае термического хлорирования хлористого этила при 320° и молярном отношении хлор : хлористый этил, равном 1 : 2, 47% хлора расходуется на образование 1,1-дихлорэтана и 12% на образование 1,2-дихлор_этана. Табл. 153, составленная на основании экспериментальных данных американских исследователей, дает представление о закономерностях газофазного хлорирования некоторых хлористых алкилов при различных температурах.

Изучению азотистых соединений посвящено несколько работ американских исследователей. М. Стиле выделил из керосиновых фракций нефти соединения, близкие по составу и свойствам к 2,3- и 2,4-диметилхинолину; 2,3,8- и 2,4,8-триметилхинолину .

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками , наблюдавших,дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля.

По данным американских исследователей , многие нефти месторождений Мид континент и Техас содержат кислые пластовые воды с низким рН, и выделение хлористого водорода при перегонке этих нефтей значительно больше, чем при перегонке нефтей с нейтральными пластовыми водами. Нефти Калифорнии, так же как и многие западно-сибирские содержат щелочные пластовые воды, что способствует уменьшению степени гидролиза хлоридов с выделением хлористого водорода .

С повышением температуры скорость гидролиза хлоридов значительно увеличивается; так, по данным американских исследователей, хлористый магний в нефти гидролизуется на 90% при 343° С . Из содержащихся в нефти хлоридов наиболее легко гидролизуется хлористый магний, за ним следует хлористый кальций и труднее всех гидролизуется хлористый натрий.Доля хлоридов, конвертированных в хлористый водород, увеличивается при уменьшении концентрации хлоридов, что видно из рис. 2. Это подтверждается также исследованиями авторов, которыми в лабораторных условиях опре-

Наши экспериментальные исследования показали , что при длительном нагревании уже при 300—350° С глубокие химические изменения претерпевают не только смолы и асфальтены, но и высокомолекулярные углеводороды, особенно в случае сернистых и высокосернистых нефтей. Смолы и асфальтены, первичные и вторичные, заметно различаются по элементному составу, строению и свойствам. В этом смысле совершенно справедливо утверждение американских исследователей о том, что, хотя содержание асфальтенов часто включается в спецификации на асфальт, все же сомнительным является заключение, что можно строго выдержать зависимость между эксплуатационными свойствами асфальтов и содержанием в них асфальтенов.

Для получения коксов с волокнистой структурой желательно сырье парафинового основания . Это согласуется с данными американских исследователей, рекомендующих использовать для таких целей парафинистые остатки техасских и пенсильванских нефтей .

На рис. 16 приведена характерная кривая скорости коррозии оцинкованной стали на открытом воздухе. Степень защиты покрытием оценивается по площади пораженной поверхности в зависимости от продолжительности испытаний. По данным американских исследователей, срок службы покрытия определяется числом лет до появления ржавчины на 50 % поверхности, покрытой цинком.

Для получения коксов с волокнистой структурой желательно сырье парафинового основания_."' Эта согласуется с данными американских исследователей, рекомендующих использовать для таких целей парафинистые остатки техасских и пенсильванских нефтей . ".

В докладе Джильмена совсем не упомянул о работах советских ученых и

Роль микроструктуры, выражающейся в степени графитизации, или, точнее, упорядоченности кристаллического строения углерода еще мало выявлена. Имеются попытки в этом направлении в работе американских исследователей Пильчера, Уокера и Райта, которые изучали связь между степенью кристалличности и скоростью реакции с помощью рентгенографического анализа , а также в работе Га-лушко, Мазанкиной, Касаточкина и автора . Американские исследования показывают увеличение кристалличности слоя, снятого с образца после реакции взаимодействия с водяным паром при г = 1100°С, на 19% по сравнению с нереагировавшим материалом. Авторы объясняют это явление тем, что после удаления прореагировавшего слоя остается в целом, менее активный, более кристаллический материал.