Главная -> Словарь

Аналитические выражения

в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики анализируемой смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая вы-. ворки каждого типа соединений могут отличаться по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Для того, чтобы уменьшить величину этой ошибки необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик. В этом случае разные аналитические характеристики могут влиять на определение значений неизвестных в разные стороны и тем самым уменьшить ошибку. В качестве примера приведем расширенный набор аналитических характеристик для анализа смесей насыщенных сульфидов.

образом, в характеристические суммы включаются и ионы счетными массами, имеющие довольно большой вес в масс-спектрах насыщенных и ароматических сернистых соединений . Такие аналитические характеристики имеют меньшую зависимость от молекулярного веса и изомерного состава, .чем использовавшиеся ранее .

Кроме этих аналитических характеристик, в которые вошли наиболее специфические для сернистых соединений ионы, использованы дополнительные аналитические характеристики, составленные из серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов.

и указанные операции повторяются до тех пор, пока результаты не перестанут значимо отличаться от результатов предыдущей итерации. Ошибки из-за плохой обусловленности матриц Ск, обычно имеющей место при определении изомерных подгрупп, не •сказываются на определении других групп соединений. При эт ом матрицы Ск могут содержать другие аналитические характеристики, чем матрица А.

Основная особенность определения группового состава по сравнению с определением индивидуального состава заключается в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики, смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая выборки каждого типа соединений могут отличаться "по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных, помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Чтобы уменьшить эту ошибку, необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик . С этой целью уточняются масс-спектрометрические характеристики смесей путем расширения набора индивидуальных соединений, ближе подходящих по структуре к составляющим нефти.

Особенность определения группового состава по сравнению с определением индивидуального состава заключается том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристиче-

В основу разработанного метода положена селективная ионизация углеводородов различных типов. Анализ масс-спектров химической ионизации с изобутаном в качестве газа-реагента позволил выявить аналитические характеристики метода.

Масс-спектрометрический анализ ароматических и гетероатом-ных соединений по сравнению с анализом насыщенных и более прост, и более сложен. С одной стороны, ароматические и гете-роатомные соединения имеют более выразительные масс-спектры: относительно интенсивные пики молекулярных ионов, селективные процессы фрагментации, резко уменьшающиеся при низких энергиях ионизирующих электронов, что позволяет легче выбирать аналитические характеристики. С другой стороны, ароматические фракции и концентраты, если не приняты специальные меры для

Количественный анализ. Основан на предположениях об аддитивности масс-спектров компонентов смесей и о линейной зависимости интенсивностей пиков в масс-спектре от концентрации компонентов. Для определения концентраций компонентов смеси необходимо измерить в масс-спектре используемые аналитические характеристики для каждого компонента, учесть наложение на них со стороны других компонентов и коэффициент чувствительности, связывающий эти характеристики с концентрацией соответствующих компонентов. Это осуществляется путем решения системы линейных \'ляпнрний-

Анализ ароматических УВ. Аналитические характеристики включают в себя суммарные интенсивности соответствующих характеристических групп осколочных ионов . Наряду с ними используются аналитические характеристики с интенсивностями пиков пар гомологических рядов ионов М+ и +. Матрица калибровочных коэффициентов приведена в табл. 51. Расчет проводят либо решением системы с квадратной матрицей п уравнений, выбранных из таблицы, либо методом наименьших квадратов для всех уравнений. Если известно, что какие-то компоненты отсутствуют в смеси, то соответствующие столбцы матрицы исключаются. В случае перекрывания групп характеристических осколочных ионов разных компонентов слож-

использующим усредненные аналитические характеристики индивидуальных соединений.

различных конкретных случаев. В работе приведены аналитические выражения, получаемые из для реакций различных порядков. Анализ уравнения позволил предложить несколько методов прямого определения общего порядка реакции Vri't.

ряющие условиям на краях ?; = 0, ? = 1 ; аналитические выражения этих функций приведены в табл. 4.1.

Аналитические выражения для этих коэффициентов довольно громоздки и мы их не приводим. На рис. 1.5, П. 4. 4 и П. 4. 5 показаны зависимости F±, F2 и F8 от относительного расстояния между каплями при различных отношениях их радиусов *. При малых относительных расстояниях между каплями Рг растет как, °Sb, а при больших — F! убывает как 4, что соответствует диполь-дипольному взаимодействию между каплями. Функция F8 на больших расстояниях убывает как четвертая степень этого расстояния и растет как °1 на малых расстояниях.

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств жидких смесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств , а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в. теории возмущений.

Аналитические выражения прикладной макрокинетики, нужные ДЛ'Я оптимизации химико-технологических процессов, некоторые авторы называют математическими описаниями работы реакторов и процессов или математическими моделями процессов . Большие перспективы применения макрокинетических моделей открываются в связи с применением электронно-вычислительных машин . Однако расчетно-теоретические исследования на ЭВМ должны сочетаться с экспериментальной проверкой их результатов в критических точках на физических моделях— пилотных установках .

Для расчета теплоемкости нефтяных фракций и их паров предложены аналитические выражения, номограммы с различной степенью точности определения . Для самотлорской нефти и ее фракций наилучшее совпадение с экспериментальными данными дали расчеты по формуле Крэга .

Чтобы получить аналитические выражения для энергии, запасаемой в полном объеме резонатора W и для мощности потерь /} необходимо решить электродинамическую задачу для цилиндрического резонатора, содержащего три диэлектрических слоя .

Решена комплексная задача оценки ресурсов узлов оборудования объектов нефтехимпереработки. Проведены численные исследования изменения силовых и энергетических параметров разрушения на объектах с учетом нелинейного контактного взаимодействия в узлах высоконагруженных соединений. Впервые получены универсальные аналитические выражения для оценки силовых параметров разрушения.

Получены аналитические выражения и определены зависимости от частоты фазовой спорости и коэффициента затухания. Проведен анализ дисперсионных зависимостей, иллюстрирующих влияние коэффициента проницаемости и радиуса трубы. Шявлены некоторые особенности акустики_рассмртренных сред в различных диапазонах частот.

Аналитические выражения в теории фильтрации получены применительно к сыпучим массам в предположении, что они состоят из однородных шаров. Кусковые материалы формы шара не имеют и поэтому результаты теории фильтрации нельзя полностью перенести на иную форму материала.

Для решения интегралов и в общем виде необходимо вывести аналитические выражения для величин а и h .