Главная -> Словарь

Аналитического разделения

Для предотвращения воспламенения пробы иногда применяют инертную атмосферу, пробу разбавляют хлороформом , а при анализе оловоорганичееких соединений пробу растворяют в негорючей смеси этанола и хлороводородной кислоты . Все это усложняет анализ. Обычно бывает достаточно подбора оптимальных условий обдува поверхности пробы, вращающегося электрода и аналитического промежутка. В штативах, выпускаемых промышленностью, такая возможность предусмотрена. В штативе установок МФС-3 имеются два варианта входа воздуха: по трубке 7 или через отверстие на уровне оптической оси прибора . В первом случае узкая направленная

Очень эффективным средством повышения чувствительности анализа является увеличение навески испаряемой пробы. Однако большинство прямых методов анализа нефтепродуктов не позволяет воспользоваться этим приемом. Так, при работе по методу двухстадийного испарения количество пробы ограничивается емкостью кратера электрода. При значительном увеличении диаметра и глубины кратера существенно ухудшаются условия испарения вещества и возбуждения спектров примесей. Чувствительность метода пропитки в значительной степени зависит от адсорбционной способности электродов. При работе по методу вращающегося электрода количество анализируемого вещества можно увеличить путем удлинения экспозиции, увеличения силы тока дуги и повышения скорости вращения дискового электрода. Увеличение тока дуги приводит к воспламенению пробы. Этим приемом невозможно воспользоваться даже при работе в инертной атмосфере, так как в результате сильного нагрева пробы изменяется ее вязкость, она интенсивно испаряется и т. д. Все это ухудшает результаты анализа. Для предотвращения воспламенения пробы применяют обдув пробы и аналитического промежутка воздухом. А для удлинения экспозиции увеличивают размеры ванночки. Все это позволяет испарить до 400 мг вещества . При использовании метода фульгуратора испаряется 10—20 мг пробы. И никаких реальных возможностей по увеличению этого количества не имеется.

При использовании электродов формы г испарение вещества происходит лишь в зоне непосредственного воздействия дугового разряда при очень высокой температуре, достаточной для испарения самых тугоплавких соединений; фракционирование значительно ослабляется, проба поступает в зону разряда более равномерно. Из-за малой теплопередачи более глубокие слои нагреваются слабо. При испарении вещества из глубокого узкого канала начинает сказываться струйный эффект . Вместе с тем вследствие увеличения глубины и уменьшения диаметра канала требуется больше внимания на поддержание правильного аналитического промежутка scl время жслшшщп- из-за-быст^эого-^герапи я- электрода с пробой. Диаметр канала таких электродов обычно бывает 1—3 мм, глубина достигает 15 мм, толщина стенок 0,25—4 мм. Если количество вещества ограничено, используют неглубокий канал .

Силикагелъ — двуокись кремния плюс небольшое количество связанной воды. Он приготовляется обработкой силиката натрия минеральными кислотами, серной или соляной. Образовавшийся гель отстаивается, затем выщелачивается водой для удаления солей и избытка кислоты, а продукт сушится и просеивается. Высокая селективность и большая пропускная способность делают силикагелъ ценным для аналитического разделения арома-тики, олефинов, парафинов и циклопарафинов. Промышленное отделение ароматики от парафинов и циклопарафинов уже разработано и испытано в полузаводском масштабе .

мость в спирте алкилбензолсульфонатов с прямой цепью также уменьшается по мере увеличения длины цепи; алкилбензолсульфонаты с разветвленной цепью растворяются лучше. Алкилбензолсульфонаты с разветвленной цепью растворяются в хлороформе при комнатной температуре, а соединения с прямой цепью почти не растворяются даже в кипящем хлороформе. Эту разницу в растворимости, по-видимому, можно использовать для аналитического разделения смесей алкилбензолсульфонатов.

Две группы смол и асфальтены характеризовались одноименными группами, полученными методом ВНИИ НП при разделении гудрона котуртепинской нефти. При таком подходе качественный состав группы определяется следующим условием: концентрация растворителя, элюирующего данную группу, должна обеспечивать полное элюирование её граничного компонента, яе увлекая с собой значительных количеств компонентов следующей группы. Исходя из условия необходимой воспроизводимости и удобства дозирования растворителей был выбран следующий состав подвижной фазы для аналитического разделения .высококипящих нефтепродуктов, не содержащих асфальтены.

Хотя для промышленного термодиффузионного разделения гсмесей обычно строят аппараты непрерывного действия вследствие необходимости производства больших количеств очищенных материалов, для аналитических целей периодические термодиффузионные колонны заслуживают 'предпочтения перед непрерывными. В статической термодиффузионной колонне отсутствует захват продукта, в связи с чем удается полностью разделить взятую загрузку. Кроме того, при периодической аппаратуре можно работать с меньшими количествами материала. Большие усилия были направлены на разработку оптимальной техники аналитического разделения сложных жидких смесей. Ниже будут рассмотрены достижения в этой области, а дальше приводятся некоторые типичные результаты применения метода термической диффузии в аналитической практике.

Наиболее широко применяется для аналитического разделения колонна, показанная на рис. 4; это единственный аппарат, выпускавшийся до сих пор промышленностью . В химических и нефтяных лабораториях зарубежных стран имеется более 200 таких колонн. Поскольку практическая ценность такой колонны полностью доказана, уместно привести здесь подробное описание ее особенностей. Рабочий зазор образован двумя концентрическими металлическими трубами. Длина этого зазора 1525 мм, ширина 0,292 мм . Средний диаметр зазора 16 мм, общий объем кольцевого зазора 22,5 мл. Сборные резервуары по высоте колонны отсутствуют, но по всей высоте колонны с интервалами 152 мм расположены патрубки для отвода фракций. Таким образом, после установления постоянного градиента концентрации в колонне можно отбирать 10 раздельных фракций. Сначала спускают содержимое верхних 10% высоты, после чего последовательно сверху вниз отбирают остальные фракции. Внешняя труба обогревается электрической обмоткой. Внутренняя стенка охлаждается циркуляцией холодной воды, поступающей снизу и выходящей сверху внутренней трубки. Температуру измеряют при помощи термопар, припаянных к стенке колонны через правильные интервалы по ее высоте. Ширину кольцевого зазора выдерживают постоянной по всей высоте при помощи небольших прокладок, крепящихся к внутренней трубке через определенные интервалы.

Трудность аналитического разделения кислот и фенолов до настоящего времени не позволяет с уверенностью говорить об их соотношении в нефтях. Если раньше было принято считать,

Две группы смол и асфальтены характеризовались одноименными группами, полученными методом ВНИИ НП при разделении гудрона котуртепинской нефти. При таком подходе качественный состав группы определяется следующим условием: концентрация растворителя, злюирующего данную группу, должна обеспечивать полное элюирование её граничного компонента, не увлекая с собой значительных количеств компонентов следующей группы. Исходя из условия необходимой воспроизводимости и удобства дозирования растворителей был выбран следующий состав подвижной фазы для аналитического разделения высококипящих нефтепродуктов, не содержащих асфальтены.

Для аналитического разделения смеси углеводородов С4 на отдельные узкие фракции пли отдельные компоненты требуется высокоэффективная колонка. Колонки для массовых анализов, позволяющей при небольшой затрате газа быстро и достаточно точно анализировать бутан — бутиленовые смеси, пока еще нет. Модель колонки Подбильняка, предназначенная для разделения углеводородов С4, сложна и имеется лишь в единичных экземплярах.

Колонка с сетчатой насадкой и микроколонки пригодны для аналитического разделения смеси н.бутан — изобутан; колонка с насадкой из трехгранных спиралек пригодна для аналитического разделения углеводородов С4 с интервалом кипения около 5°. Колонка с насадкой из трехгранных спиралек отличается простотой изготовления, удобна в работе, ректификация 4 л газа продолжается 6—7 часов. Колонка может быть использована для анализа смесей: изобутан — н.бутан, «-бутилен — /3-бутилен, изобутан — бутилены — н. бутан.

Ректификационная кол та. Ректификационная колонка представляет собой трубку из стекла , заполненную насадкой и помещенную в дью-аровскую муфту. Для аналитического разделения углеводородных газов применяют колонки с насадкой из простой спирали или колонки с сетчатой насадкой.1 Уровень насадки в верхней части колонки, являющейся дефлегматором, должен находиться на несколько миллиметров ниже термопары, расположенной в центре

Микроколонка представляет собой ректификационную колонку для аналитического разделения углеводородных газов. Эта колонка, по конструкции близкая к описанным выше лабораторным колонкам, позволяет создать условия, обеспечивающие нор-