Главная -> Словарь

Анализируемых соединений

Примечание. Набор анализов определяется в зависимости от характера анализируемых продуктов.

Нефть и нефтепродукты представляют собой достаточно сложные смеси углеводородов и их гетеропзоизводных. Анализ таких смесей с выделением индивидуальных соединений требует много времени. Поэтому в технологических расчетах при определении качества сырья, продуктов нефтепереработки и нефтехимии часто пользуются данными технического анализа. Последний состоит в определении некоторых физико-химических и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. С этой целью используют следующие методы, в комплексе дающие возможность характеризовать товарные свойства нефтепродуктов в различные условиях эксплуатации, связать их с составом анализируемых продуктов, дать рекомендации для наиболее рационального их применения:

4) специальные испытания эксплуатационных свойств и состава анализируемых продуктов .

ния от 50 до 66°, содержащие от 16 до 40 атомов углерода. Из ряда образцов анализируемых продуктов в табл. 25 приведены некоторые наиболее типичные.

Для решения первой из вышеперечисленных задач элюаты подаются одновременно в соответствующие тракты. Расход элюатов поддерживается одинаковым . Анализ производится введением пробы анализируемых продуктов сгорания при помощи дозатора пооче-

Нефть и нефтепродукты представляют собой сложные смеси углеводородов и их гетеропроизводных. Анализ таких смесей с выделением индивидуальных соединений требует много времени. Поэтому в технологических расчетах при определении качества сырья, продуктов нефтепереработки и нефтехимии часто пользуются данными технического анал«за, который состоит в определении некоторых физических, химических и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. С этой целью используют следующие методы, в комплексе дающие возможность охарактеризовать товарные свойства нефтепродуктов в различных условиях эксплуатации, связать их с составом анализируемых продуктов, дать рекомендации для наиболее рационального их применения:

Катализат № 1 получен из смеси изопропилбензола и октиленов, а катализаты № 2 и 3 — из октиленов. Йодные числа анализируемых продуктов определены по Маргошесу, сульфирование проводили тремя объемами 98—99%-ной серной кислоты.

индукционного периода, давления насыщенных паров, кислотности и коксуемости анализируемых продуктов, температуры вспышки в закрытом тигле и застывания нефти и нефтепродуктов. Проверка несложных титров. Проведение разнообразных анализов химического состава топ-лив и минеральных масел. Определение содержания серы и хлоридов в нефти и нефтепродуктах. Взвешивание анализируемых материалов на аналитических весах. Наладка лабораторного оборудования. Сборка лабораторных установок по имеющимся схемам под руководством лаборанта более высокой квалификации. Наблюдение за работой лабораторной установки и запись ее показаний.

При этом установлено, что для контроля за качеством фракций и четкостью работы отделения дистилляции нет необходимости в определении полного состава анализируемых продуктов. Достаточно определить содержание для фенольной фракции фенолов, нафталина и мези-тилена с псевдокумолом. для поглотительной фракции — нафталина, метилнафталинов и антрацена, для антраценовой фракции — нафталина и антрацена.

Для определения органических оснований используются неводные растворители , выбор которых определяется характером анализируемых продуктов.

Как видно из данных таблицы, использование эталона для проверки термометров позволяет точнее определять температуру кристаллизации анализируемых продуктов.

1 Сорбционными мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть пли вытеснить все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений одни п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения.

ГЖХ методы обычно служат завершающей стадией разделения концентратов. Если природа анализируемых соединений известна, то этими методами можно получить информацию о количественном составе смеси. В противном случае элюируемые из ГЖХ колонки узкие фракции или индивидуальные соединения можно уловить и проанализировать другими физико-химическими методами. Таким способом получена очень большая доля сведений о составе и строении нефтяных ГАС. Современные средства автоматизации газохроматографических процессов позволяют использовать в препаративной работе даже капиллярные колонки, способные разделять лишь очень малые количества вещества , и путем многократного автоматического ввода проб, улавливания и накопления элюируемых фракций получать миллиграммовые количества соединений, достаточные для анализа спектральными и радиоспектроскопическими методами .

смазка, полифениловая смола проанализировать не только производные нафталина и дифенила, но и дэугие полициклические и ароматические углеводороды от антрацгна до бензперилена, а также смеси нормальных алканов до Сев-Большее распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря высокой однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны, и в связи с этим пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, к ухудшению разделения.

где /мол и /оок — количества молекулярных и осколочных ионоп. Влияние структурных особеннэстей молекул анализируемых соединений на направления распада молекулярного иона может быть охарактеризовано кривыми распределения интенсивностеи ионов по числу углеродных атомов. Так, на рис. 5.4 в качестве, примера приведены кривые распределения для гексадекана и 2-метилпентадекана . Кривая для гексадекана имеет максимум, соответствующий ионам С4НС+, и далее происходит плавное уменьшение интенсивностеи пиков вплоть до молекулярного иона. Возникновение любого максимума на этой кривой означает наличие заместителя в молекуле. Так, при метильной группе в положении 2 на кривой распределения появляется максимум, соответствующий ионам +; в частности, при диссоциации 2-метилпентадекана максимум отмечается для ионов "1", что объясняется меньшей энергией разрыва соответствующей связи С-С:

О групповом составе гетероатомных соединений в нефтях и их фракциях судят по функциональным группам, определяемым с помощью химических реакций с применением электрохимических методов титрования. Для проведения функционального анализа зачастую не требуется выделения, разделения и тщательной очистки от примесей анализируемых соединений, эти методы незаменимы для оперативного контроля состава и качества изучаемых в лаборатории или получаемых на производстве нефтепродуктов.

Анализ ПХДД и ПХДФ существенно осложнен трудностями разделения и концентрирования анализируемых соединений. Для этих целей возможно 5-ступенчатое обогащение. На стадиях фильтрования, отмывки, экстракции и хроматографического разделения получают смесь с содержанием изомеров ПХДД и ПХДФ от тетра- до окта- свыше 90%. Количественное определение такой смеси ведут с помощью газового хроматографа и масс-спектрометра. Для разделения диоксинов и фуранов возможно применение прямой сопряженной капиллярной колонки высокого разрешения. Границы определения компонентов в таком анализе составляют 0,1—0,5 мкг/кг.

Газовая адсорбционная хроматография. Большое распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны и пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, ухудшению.разделения..

Влияние структурных особенностей молекул анализируемых соединений на направления распада молекулярного иона может быть охарактеризовано кривыми интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. На рис. 6.6 в качестве примера приведены кривые распределения для гексадекана и 2-метилпентаде-кана . Кривая для гексадекана имеет максимум, соответствующий ионам Ctlix , и далее происходит плавное уменьшение интенсивностей пиков вплоть до молекулярного иона. Возникновение любого максимума на этой кривой означает наличие заместителя в молекуле. Так, при метильной группе

В практике спектрального анализа для решения аналитических задач существует ряд методик изготовления образцов или приемов получения спектров '. УХИНом для этой цели предложен метод нанесения пленок анализируемых соединений на оптические стекла в вакууме '. Метод применим в основном для получения спектров поглощения высококипящих ароматических соединений. При охлаждении оптического стекла до более низких температур, чем —10°С, возможности метода могут быть расширены. Отсутствие необходимости применения растворителей, разбавителей или наполнителей выгодно отличает этот метод от существующих как простотой проведения анализа, так и качеством получаемых

О групповом составе гетероатомных соединений в нефтях и их фракциях судят по функциональным группам, определяемым с помощью химических реакций с применением электрохимических методов титрования. Для проведения функционального анализа зачастую не требуется выделения, разделения и тщательной очистки от примесей анализируемых соединений, эти методы незаменимы для оперативного контроля состава и качества изучаемых в лаборатории или получаемых на производстве нефтепродуктов.

Неплоские деформации фуранозного кольца, по-видимому, сказываются в некоторой степени на длинах связей и валентных углах. Так, в среднем длина кольцевых связей С—С равна 1,523 А, а связь С4—GS еще короче— 1,516 А. Эти величины значительно меньше нормальной одинарной связи С—С— 1,533 А . У всех анализируемых соединений связь С/—О/ обычно длиннее связи С/-—CV в среднем на 0,02 А. Интересно, что длина внекольцевой связи С—О, если С выходит из плоскости кольца, в среднем около 1,40 А, за исключением молекулы дезбксиаденозина; в то же время, если атом С лежит в плоскости углевода, то средняя длина этой связи 1,43 А, что согласуется' с нормальным расстоянием С—О 1,429 А . Длина связи С5'—О5' зависит от того, связан ли атом Р с О5'. В нуклеотид-5'-фосфатах длина связи С^'—О5'—1,47 А —значительно больше обычно принятой величины. На величину же связи Сз'—О3' практически не влияет связь Р—О3', возможно, здесь оказывается, что С3' является атомом кольца.