Главная -> Словарь

Анализируемого соединения

Таким образом, чем уже интервал кипения фракции анализируемого нефтепродукта, тем более четко могут быть выделены перегонкой концентраты отдельных углеводородов.

Смолисто-асфальтовые вещества удаляют из анализируемого нефтепродукта либо адсорбцией силикагелем или другим адсорбентом из раствора продукта в петролейном эфире, либо деасфальтизацией в растворе пропана .

В начале настоящей главы говорилось о том, что для уяснения вопроса о коррозионных свойствах нефтепродуктов в условиях их производства и применения необходимо знать не только содержание активных соединений серы с качественной точки зрения, фиксируемое соответствующими качественными испытаниями, но и суммарные количества всех сернистых соединений, входящих в состав анализируемого нефтепродукта.

Сероводород можно извлечь из образца анализируемого нефтепродукта подкисленным раствором CdCl2, элементарную серу — металлической ртутью. После извлечения сероводорода и элементарной серы нефтепродукт обрабатывают раствором окиси свинца в спиртовой натриевой щелочи; при этом меркаптаны удаляются в виде меркап-тидов свинца.

При определении температуры вспышки смеси дизельных топлив давление насыщенных паров РТ в камере 5 поддерживается на' уровне 42 мм рт.от.При этом«температура нефтепродукта на входе в сопло 4 будет соответствовать температуре вспышки анализируемого нефтепродукта.

присутствуют в нефтях в незначительных количествах, но все же их содержание сказывается на величине общей кислотности. Исходя из этого, кислотность нефти и ее продуктов принято выражать не в процентах тех или иных кислых веществ, а в весовом количестве щелочи, идущем на нейтрализацию всех кислых органических соединений и отнесенном к единице массы или объема анализируемого нефтепродукта или нефти. Обозначая условно нафтеновые кислоты и другие кислые органические соединения через RCOOH, реакцию нейтрализации можно описать следующим уравнением:

Полученная по реакции соль сильного основания и слабой кислоты в водном растворе будет подвергаться гидролизу, образуя исходные вещества. Чтобы избежать гидролиза, следует реакцию нейтрализации проводить в среде органических веществ, а щелочь растворять в органическом растворителе. В качестве реактива при определении кислотности обычно применяют спиртовый раствор КОН, так как едкое кали лучше, чем едкий натр, растворяется в этиловом спирте. Для растворения анализируемого нефтепродукта подбираются вещества или смесь веществ, хорошо растворяющих углеводороды и кислые соединения, например этиловый спирт, смесь этилового спирта с бензолом, смесь этилового спирта с этиловым эфиром и др.

Из определенного объема анализируемого нефтепродукта кипящим этиловым спиртом извлекают органические кислоты, которые затем нейтрализуют прямым титрованием спиртовым раствором едкого кали.

Отбирают навеску анализируемого нефтепродукта в количестве от 0,05 до 0,2 г в стандартную фарфоровую лодочку 5 с точностью до 0,0002 г. Навеска должна быть равномерно распределена по всему дну лодочки. Затем осторожно засыпают навеску измельченной и предварительно прокаленной при 900—950° С шамотной глиной. При сжигании нефтяного кокса эту засыпку делать не надо. Подготовленную лодочку вставляют в кварцевую трубку перед входом последней в печь. Быстро закрывают снова отверстие трубки пробкой и включают вакуум-насос, поддерживая скорость просасывания воздуха через систему равной 500 мл/мин. Когда печь нагреется до 900° С, начинают сожжение, постепенно надвигая печь на лодочку. Для полного сгорания навески достаточно нагревания в течение 30—40 мин. По истечении этого времени отодвигают печь, отключают вакуум и отсоединяют абсорбер. Промывают кварцевое соединительное колено 25 мл дистиллированной воды, сливая промывные воды в абсорбер. После этого оттит-ровывают содержимое абсорбера при помощи микробюретки 0,02 н. раствором едкого натра в присутствии 8 капель смешанного индикатора до перехода красно-фиолетовой окраски в грязно-зеленый цвет. Совершенно аналогичным образом проводят контрольный опыт без навески нефтепродукта. Содержание серы х рассчитывается по формуле

Метод заключается в проведении реакции между спиртовым раствором иода и спиртовым раствором анализируемого нефтепродукта в присутствии большого избытка воды. Спиртовой раствор иода реагирует с водой с образованием иодноватистой кислоты по реакции

твора соляной кислоты, г; g — навеска анализируемого нефтепродукта, г.

Высоту пиков ионов с массовым числом, соответствующим молекулярному весу анализируемого соединения, — пик молекулярного иона, принимают за 100%. Высоты пиков других массовых чисел выражают в процентах от молекулярного. В табл. 50 приведены масс-спектры индивидуальных углеводородов, содержащих от 1 до 5 атомов углерода в молекуле, полученные на масс-спектрометре типа МС-1.

В спектре ПМР соединения II , полученного при: алкилировании бензола 3--1,2-бензоциклогексе-ном , полностью отсутствуют сигналы Н3а и Нзь, что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата . К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР 2Н и 13С . В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн-1, идентифицированы сигналы С, Cv С, С полиметиленового кольца при использовании методики двойного резонанса 13С—*Н. Сигнал С. Решение уравнения имеет вид

Выразим Д Н через теплоту плавления моля чистого анализируемого соединения Д Н0 .

где Д Срв — разность теплоемкостей между жидкостью и твердой фазой чистого анализируемого соединения;

Для примесей, составляющих не более 5% мол. анализируемого соединения, члены в уравнении начиная с А Г2 и выше ничтожно малы и ими можно пренебречь . В этом случае уравнение примет вид

где пх — общее число молекул чистого анализируемого соединения в жидкой фазе; /г2—общее число молекул примесей в жидкой фазе: щ — число молекул чистого анализируемого соединения при температуре Т в жидкой фазе.

Уравнение позволяет рассчитать температуры замерзания чистого и данного анализируемого соединения по точкам кривой охлаждения с координатами , но этот расчет можно упростить, воспользовавшись следующим свойством кривой, описываемой этим уравнением.

Рассмотрим формулу , описывающую равновесную часть кривой. Кривая асимптотически приближается к То при z0 ——со. Следовательно, для определения температуры замерзания чистого вещества необходимо найти асимптоту равновесной части кривой. Для этого полагаем, что абсцисса четвертой точки z0 ——со, тогда Пт W — 1, и получаем формулу для определения То:

Определение чистоты анализируемого соединения ведется следующим образом. Предварительно вымытая и высушенная пробирка заполняется анализируемым веществом и помещается в реакционный сосуд, который откачивается до 2 • 10— мм pm. cm. Реакционный сосуд помещается в дюар с охлаждающей жидкостью, одновременно включаются мешалки и секундомер. Сопротивление термистора регистрируется мостом каждую минуту, а после начала кристаллизации через каждые 30 сек до остановки мешалки.