Главная -> Словарь

Аналогичные соединения

Продукт, полученный при полном сульфохлорировании н-додекана и содержащий 12,9% гидролизующегося хлора, также был освобожден от полисульфохлоридов осаждением пентаном при —35°. При этом оказалось, что продукт сульфохлорирования содержал приблизительно 40% полисульфохлорида и 60% моносульфохлорида . Аналогичные результаты получают также и при полу- и полном сульфохлорированин парафинов с большей длиной цепи, чем у додекана.

Аналогичные результаты были получены Шорлеммером при хлорировании м-гептана. И здесь он нашел, что замещение хлором происходит только у первого и второго атомов углерода.

Аналогичные результаты были получены также при теоретическом исследовании усовершенствованных схем .ректификации при разделении самых различных промышленных смесей . Во всех случаях экономия энергии составляет 10—50%, я сокращение капитальных затрат на 10—25% по сравнению с обычными схемами из простых колонн. Такие же выводы получены и в работе .

Пропановая колонна работает обычно при 0,6—0,8 МПа и температуре верха 70 °С. Для разделения изомеров бутана применяют колонны с 100—120 тарелками, давление в колонне 0,8 МПа и температура верха 55 °С. Бутановая фракция разделяется в колонне с 60—80 тарелками при 0,3 МПа и температуре верха 73 °С. Исследования фактических режимов работы изобутановой колонны показывают, что для получения изобутана и н-бутана чистотой 97—98% необходимо 100—ПО тарелок в колонне при флегмовом числе не менее 19 . Аналогичные результаты получены также при оптимизации проектных режимов изобутановой колонны в работе . Так, оптимальное флегмовое число составляет 17,5 при коэффициенте избытка флегмы 1,5 и числе тарелок 100—НО . Для изопентановой колонны оптимальный коэффициент избытка флегмы оказался равным 1,4.

Аналогичные результаты дает метод оксигидрохлорирования при 442 °С на катализаторе из CuCl, CuGl2, KG1 и 0,2% NiCl2; соотношение 1,2-дихлорэтан : 02 : НС1 = 1 : 1,3:1,04; выход три- и перхлорэтилена достигает 71%.

Аналогичные результаты были получены в результате экспериментального моделирования процессов нефтеобразования при геохимических исследованиях . В качестве исходных веществ для этих целей были приняты природный кероген и асфальтены. Кероген, как известно, в соответствии с осадочно-миграционной теорией органического происхождения нефти, представляет собой конечный продукт превращений органического вещества в осадочных породах. Это труднорастворимое органическое вещество, находящееся в комплексе с неорганической составляющей, представленной обычно глинистыми минералами и образующее „геополимер". По установившимся представлениям из керогена в результате длительных многостадийных процессов в осадочных поро-

Реакции деметаллизации и коксообразования являются основными источниками относительно быстрой дезактивации катализаторов процессов каталитического гидрооблагораживания. Как уже отмечалось выше, в самом начале процесса на свежем катализаторе наблюдается резкое ухудшение показателей качества продуктов — снижается глубина удаления серы, коксуемости и пр. Скорость падения активности в начальной стадии процесса при постоянной температуре пропорциональна количеству пропущенного сырья в единицу времени и зависит также от содержания асфальтенов и смол. Обычно скорость снижения активности катализатора, например, по показателю содержания серы несколько стабилизируется после 200—300 ч работы, т. е. ,дрейф" активности замедляется, но не устанавливается на постоянном уровне. При неизменных первоначальных параметрах режима и увеличении длительности опыта активность неуклонно снижается . Характер ухудшения показателей качества гидрогенизата однотипен, но различна скорость падения активности катализатора в основных реакциях. Это обусловлено типом исходного сырья, в частности содержанием металлов. Для ДАОарл, например, наблюдается значительно более высокая степень удаления серы, чем для ДАОЗС, но скорость снижения активности катализатора более высокая, так как в нем в два раза больше содержание ванадия и никеля . Аналогичные результаты опубликованы рядом других авторов, изучавших закономерности падения активности различных катализаторов при гидрообессеривании остатков атмосферной перегонки и вакуумных остатков различных нефтей в длительных опытах при постоянных параметрах режима с использованием реакторов со стационарным слоем .

Удаление серы из ароматических углеводородов приводит к повышению термоокислительной стабильности. Аналогичные результаты были получены при испытании чистого а-метил-нафталина и его смесей с естественными и индивидуальными синтетическими сернистыми соединениями.

Аналогичные результаты были получены и при сравнении селективности гидрогенолиза по различным связям цикла транс- 1,2-диметилциклопеитана на Rh/C и Pt/C. Так, относительные выходы продуктов гидрогенолиза по связям а : а': б на Rh/C составляли 0,05 : 0,02 : 1, а на Pt/C —0,15:0,15: 1.

дегидрирование исходного углеводорода с последующим внутримолекулярным алкилированием и образованием пятичленного цикла. Однако проведенные в присутствии Pt/C опыты с 3-этилпентаном и соответствующим оле-фином — З-этилпентеном-2 — показали , что в достаточно мягких условиях при частичной или полной замене исходного алкана на алкен скорость Сз-дегидроцик-лизации заметно снижается. Аналогичные результаты были получены при контактировании с Pt/C изобутил-бензола и соответствующего алкенилбензола — 2-метил-аллилбензола . Таким образом, в изученных условиях алкены и алкенилбензолы тормозят Cs-дегидроцикли-зацию соответствующих алканов и алкилбензолов и, следовательно, не могут быть основными промежуточными соединениями этой реакции. Одаако в тех же условиях присутствие алкенов ускоряет ароматизацию н-ал-канов; например, выход бензола из гексена-1 выше, чем из н-гексана, т. е. алкены могут являться промежуточными соединениями при С6-дегидроциклизации алканов. Это указывает на принципиальное различие роли олефи-нов в реакциях С5- и Се-дегидроциклизации алканов на Pt/C ; подробнее это обсуждено в разделе V.4.

В работе продолжено исследование механизма ароматизации «-гексана изотопным методом. Исследования проводили в присутствии алюмоплатинового катализатора с добавкой щелочи для подавления вклада реакции Сб-дегидроликлизации. Показано, что при 530 °С при превращениях н-гексана и н-гексена не образуется ц'иклогексан и, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией Св-дегидроциклизации н-гексана. Аналогичные результаты получены в присутствии Rh/АЬОз; предполагают, что циклизация алифатического углеводорода протекает на более поздних стадиях реакции. В присутствии Pt/Al2O3 при ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном в катали-затах обнаружен толуол; показано, что он образуется путем алкилирования бензола.

Детергенты являются поверхностно-активными веществами, обладающими моющими свойствами, защищающими поверхность деталей от прилипания и скопления на них продуктов окисления. Анионными детергентами обычно бывают маслора-створимые алкилбензолсульфонаты, фосфонаты и другие аналогичные соединения. Некоторые сульфонаты имеют щелочные свойства и являются эффективными нейтрализаторами кислых продуктов окисления. По щелочности, которая характеризует эффективность присадок, сульфонаты делятся на нейтральные , щелочные , и очень щелочные . В состав очень щелочных присадок могут входить диспергированные окиси, гидроокиси и карбонаты металлов. Щелочные присадки необходимы в маслах для дизелей, с целью нейтрализации серной кислоты, которая образуется при сгорании сернистого дизельного топлива.

Подобное изучение относительной реакционной способности циклических олефинов показало, что углеводороды, содержащие пятичлен-ные кольца, более реакционноспособны, чем аналогичные соединения с шестичленными кольцами . Принимая опять октен-1 за единицу, были найдены следующие относительные значения реакционной способности: циклопентадиен 4,5; циклогексадиен-1,3 4.0; инден 3,0; бицикло

Серусодержащие соединения, включающие различные функциональные группы, более эффективны по противоизносным свойствам, чем аналогичные соединения, в которых отсутствует функциональная группа. Так, противоизносные свойства симметрично замещенных сульфидов и сульфоксидов возрастают в ряду 1: серы — 20 и 1; азота — 2,5 и-0,5; воды—10 и 4 . Дезактивация платинорениевого катализатора в присутствии серы объясняется образованием соединений Re2S и ReS2, которые труднее восстанавливаются водородом, чем аналогичные соединения платины.

В той же степени опасны аналогичные соединения других галогенов, например полибромдифенилы . Однако содержание их в ОСМ весьма незначительно. Имеющие место в США случаи попадания полибромдифе-нилов в пищевую цепь человека и животных приводили к поражениям кожи, мышц, печени, почек и других органов.

Синтез высокомолекулярных углеводородов, а также их серу- и кислородсодержащих производных, в какой-то мере моделирующих аналогичные- соединения, содержащиеся в пефтях, изучение их реакций и зависимости овоПств от химического состава л строения — еще* один из надежных экспериментальных путей решения сложной и крайне важной задачи — выяснение структуры нефтяных смол.

Важнейшие потенциальные рынки сбыта для пропионового альдегида включают производство триметилолэтана путем конденсации с формальдегидом. Этот многоатомный спирт, вырабатываемый в промышленном масштабе фирмами «Хейден кемикал» и «Селаниз», успешно конкурирует с пентаэритритом и глицерином в производстве алкид-ных смол и полиуретанов. Триметилолпропан — соответствующий продукт, получаемый из н-масляного альдегида, также вырабатывается фирмой «Селаниз» и потребляется в аналогичных областях. Практически из альдегидов оксосинтеза можно получать целую гамму триметилольных производных.' Аналогичные соединения, замещенные неопен-тилгликоли, можно получать таким же процессом, исходя из а-метилирован-ных альдегидов. Неопентилгликоль 2Сз вырабатывается в настоящее время фирмой «Истмен Кодак» из изомасляного альдегида.

Продукты взаимодействия гомологов диаль-дина с ксантогеновой или тиоксантогеновой кислотами . . . Алкилированные фенолы и эпоксисоединения Продукты конденсации неполных сложных эфиров или тиоэфиров фосфорных кислот с альдегидами или с первичными аминами .... Продукты конденсации сложных моно- или ди-арилэфиров тиофосфорной кислоты с низкомолекулярными альдегидами или аминами .... Дитиофосфаты цинка или бария и аналогичные соединения, обработанные сульфидами фосфора и кислородом в присутствии ланолина .... Сложные эфиры кислот таллового масла, обработанные сульфидами фосфора и кислородом Продукты взаимодействия обработанных пяти-сернистым фосфором терпенов со сложными эфи-рами кислот таллового масла, обработанными пятисернистым фосфором .........

После открытия новых комплексов триэтилалюминия были обнаружены аналогичные соединения также у триметилалюминия. Они отличаются очень высокими температурами плавления. Многие высшие гомологи триэтилалюминия имеют такие же свойства. Комплексы типа 1 :2, очевидно,

Алюминийтриалкилы легко присоединяются к ацетилену; при этом образуется алюмииийорганическое соединение с алкеиильиым остатком. Аналогичные соединения получаются в результате присоединения диалкилалюмииий-гидрида к моио- или дизамещеиным ацетиленам. Такие продукты присоединения могут также присоединять диалкилалюминийгидриды по двойным