Главная -> Словарь

Апшеронского полуострова

Смолы высокотемпературного крекинга содержат большие количества нафталина, антрацена, фенантрена . В смоле обычно имеются заметные следы углеродистых веществ, возможно коллоидно-диспергированных, которые могут выпадать при хранении и переработке. Легкий нагрев в течение продолжительного периода времени вызывает необратимую флоккуляцию углеродистого вещества , в то время как добавление 1 % канифольного масла предотвращает отверждение . Состав крекинг-остатка меняется в зависимости от природы сырья и режима переработки, но, по-видимому, в меньшей степени, чем состав бензина и средних фракций, вследствие того, что остаток — конечный продукт длинного ряда термических процессов.

Скорость сульфирования полициклических углеводородов намного больше, чем моноциклических: в результате реакции образуются полисульфопроизводные, даже при небольшой общей степе-1 ни конверсии в продукты сульфирования.

В стандартных условиях бутадиен-1,3 при относительно невысоких температурах может конденсироваться и ароматизироваться, а при высоких — распадаться с образованием ацетилена. Ацетилен при практически применяемых температурах может конденсироваться в ароматические углеводороды. Действительно, при 450—1100°С термическое разложение бутадиена приводит к образованию сложной смеси продуктов конденсации, включающей винилциклогексен, бензол и его производные, а также водород, метан и этан. Ацетилен в этих же условиях дает сложную смесь ароматических углеводородов . При более высоких температурах преобладает распад с образованием из бутадиена ацетилена, а из ацетилена — винилацетилена, диацетилена, углерода и водорода.

Скорость гидрирования ароматических углеводородов под давлением над катализатором Ni + А120з изучалась А. В. Лозовым и М. К. Дьяковой . Скорость гидрирования этих же углеводородов под атмосферным давлением над катализатором PtCh определяли Смит и Пинненкемп . По данным этих исследователей, если принять за 100 скорость гидрирования бензола в циклогексан, то скорости гидрирования антрацена, фенантрена и нафталина выразятся следующими цифрами:

В литературе встречается значительное число сообщений о выделении или идентификации из высококипящих нефтепродуктов полициклических ароматических углеводородов с конденсированной системой, состоящей из 3 — 5 и более бензольных колец типа антрацена, фенантрена, бенз- и дибенз антраценов и др. Меньше имеется достоверных данных о выделении из сырых нефтей сколько-нибудь значительных количеств такого типа высокомолекулярных .ароматических углеводородов. Поэтому подобные данные не могут служить прямым доказательством наличия в сырых нефтях высококонденсированных ароматических углеводородов, так как они относятся, как. правило, к фракциям нефтепродуктов, полученных из нефти в результате длительного воздействия высоких температур , а нередко и катализаторов.

Отсюда видно, что в сложной смеси углеводородов в первую очередь подвергаются крекингу парафиновые углеводороды и гомологи бензола. Последние разлагаются примерно в два раза медленнее парафиновых углеводородов. Гомологи нафталина разлагаются примерно в 30 раз медленнее парафиновых углеводородов. Еще медленнее разлагаются гомологи ароматических углеводородов с тремя и более циклами. Поэтому в условиях обычного промышленного крекинга гомологи нафталина сравнительно-слабо подвергаются крекингу, и концентрация их в остатке крекинга быстро возрастает, вызывая увеличение удельного веса, остатка и высококипящих масляных фракций. Увеличившаяся концентрация ароматических углеводородов благоприятствует реакциям конденсации, приводящим к образованию асфальтово-смолистых веществ и 'кокса .

Помимо полициклических ароматических углеводородов, в остатке крекинга будут накапливаться также гомологи полициклических нафтеновых углеводородов с двумя и более циклами, например декалина, днциклогексила, сполна гидрированных антрацена, фенантрена и т. д.

Сырой антрацен, состав которого упомянут в разделе 9.4, содержит кроме антрацена, фенантрена и карбазола значительные количества масел, сорбированных на поверхности кристаллов . Сырой антрацен представляет собой маслянистый осадок со слабовыраженным кристаллическим строением. В соответствии с ГОСТ 1720-76 высший сорт характеризуется содержанием антрацена не менее 30%, азота в перерасчете на карбазол — не более 28%, содержанием масел, не превышающим 6%, золы — не более 0,10%. Он имеет температуру вспышки не ниже 150°С. Сырой антрацен используется для производства термоизоляционных плит, для изготовления дымокуров,, а также для изготовления чистого антрацена.

тов с высокой- температурой кристаллизации. Небольшие количества продуктов высокой степени очистки получают при использовании зонной плавки, применяемого для очистки антрацена, фенантрена, нафталина и ряла других полициклических ароматических соединений.

На основе имеющихся исследований и сравнения в поведении ароматических углеводородов, выделенных из фракций нефтей и индивидуальных синтезированных ароматических углеводородов, можно сделать заключение, что в нефтях содержатся производные бензола, дициклической ароматики {нафталина, дифенила), трициклической ароматики {антрацена, фенантрена) с короткими и длинными боковыми алифатическими цепями.

В высших фракциях нефти обнаружены более сложные полициклические ароматические углеводороды с тремя, четырьмя и пятью конденсированными бензольными кольцами. Имеются указания, что они являются гомологами нафталина, дифенила, аце-нафтена, антрацена, фенантрена, пирена, бензантрацена, хризена, фенантрена, перилена.

.Впоследствии, когда приступили к изучению нефтяных месторождений Апшеронского полуострова, возраст продуктивной толщи тогдашними исследователями был определен тоже как олигоце-новый. Этот возраст долгое время приписывали всем нефтеносным свитам Кавказа, и только детальное изучение условий залегания нефти привело к убеждению, что нефть встречается во всех геологических системах, начиная от кембрийской вплоть до образований современного возраста. Условия, благоприятные для образования нефти, очевидно, существовали в течение ряда геологических эпох, начиная с древнейших, что и привело к возникновению залежей нефти в образованиях разного геологического возраста. Это основное положение может быть подтверждено многочисленными примерами.

В диатомовой свите Бакинского района, возраст которой определяется как верхне- и отчасти среднемиоценовьш, также обнаружены залежи легкой нефти, например, в Бинагадах и в сводовой части аташкинской антиклинали . Залежи'этой нефти маломощные, хотя признаки ее в этой свите в пределах Бакинского района весьма многочисленны. Эта свита занимает такое же стратиграфическое положение по отношению к вышележащей продуктивной толще Апшеронского полуострова, какое занимает свита Монтерэй по отношению к свите Репэто, являющейся продуктивной толщей нефтяных месторождений внешней зоны Калифорнии . Видную роль миоценовые образования в качестве нефтесодержащих пород играют и в румынских месторождениях. Наиболее богатые нефтяные месторождения Румынии, как, например, Морэни, Бузэу, Рунку и другие, содержат нефть в мэотических слоях. В миоцене нефть встречается и в месторождениях Индии, Японии и др.

- Нужно еще упомянуть, что в Закавказье, в районе Ширакской степи, найдена нефть в так называемой ширакской свите, которая по своему возрасту, по-видимому, аналогична продуктивной толще Апшеронского полуострова, по крайней мере ее верхний отдел. Признаки нефти наблюдаются в ряде мест Кавказа и соседних с ним мест в отложениях постплиоценового возраста, так же как и на о. Челекен, но все эти многочисленные выходы нефти не получили до сего времени промышленного значения.

На юго-восточном его погружении в пределах Апшеронского полуострова и соседних с ним Кабристанских пастбищ находится ряд нефтяных месторождений и между ними знаменитые бакинские старые и новые нефтеносные площади. Вся эта область характеризуется развитием мелкой второстепенной складчатости, главным образом складок диапирового типа на фоне основного поднятия хребта и погасанием его в направлении погружения. Вдоль подножия северо-восточного склона Кавказа от Каспия до Черного моря тянется полоса нефтяных месторождений. Сначала идут месторождения Южного и Северного Дагестана, в направлении к северо-западу они переходят за р. Сулак в месторождения Черных гор и многочисленные месторождения Грозненского района, приуроченные к так называемым передовым хребтам: Сунженскому и его отрогам Грозненскому, Терскому и его продолжению на юго-востоке Брагунскому и т. д. Эта полоса месторождений приурочена или ко вторичной складчатости, развитой на фоне общего моноклинального залегания верхнемезозойских и третичных свит, слагающих северо-восточный склон кавказских складок Дагестана и Черных' гор, или же к складчатости типа брахиантиклинальных складок, развитых в вышеупомянутых передовых хребтах, и прослеживается от р. Самур, впадающей в Каспийское море, до р. Терек возле г. Орджоникидзе.

По отношению к пескам, возникшим в континентальных условиях, каковыми, например, являются некоторые пески, так называемой продуктивной толщи Апшеронского полуострова, очень трудно доказать, что в них могло происходить накопление каково бы то ни было органического материала. Это замечание особенно применимо к грубозернистым конгломератовидным пескам «перерывов» нижнего отдела продуктивной толщи, а между тем как раз эти пески в Балаханском нефтяном месторождении и на Биби-Эйбате содержат громадные скопления нефти. Поэтому многие из сторонников органического происхождения нефти не разделяют взглядов К. П. Калицкого и признают возможность перемещения нефти на более или менее значительные расстояния и нахождения ее во вторичном залегании, не отрицая в то же время, что в некоторых случаях нефть может находиться и в первичном залегании не только в отдельных месторождениях, но и в пределах более обширных нефтеносных районов. Такое толкование мы только что видели на примере области Голфа в США.

Мы имеем очень мало данных относительно глубины, на которую оказывают свое действие анаэробные бактерии в погребенных осадках. Есть указания, что они были найдены в болотном иле на глубине 20 футов 1. По словам акад. В. О. Омелян-ского, деятельные гнилостные микробы встречались во всей толще ила оз. Белого и Коломны, независимо от глубины, с которой брались пробы 2. О роли анаэробных бактерий в процессах нефте-образования особый интерес представляют микробиологические исследования Т. Л. Гинзбург-Карагичевой3. Она исследовала свыше 100 проб воды с нефтью, а отчасти и с породой из эксплуатирующихся скважин Апшеронского полуострова , Грозненского района и Нафталана, и установила наличие определенных групп микроорганизмов, характерных для зараженных сероводородным брожением бассейнов. Жизнедеятельность этих выделенных микроорганизмов, среди которых во всех пробах встречена микроспира, является причиной ряда биохимических процессов, среди которых для нас особый интерес представляют анаэробные процессы брожения с выделением горючих газов: а) метановое и водородное бро'жение белков , причем в чистой. культуре выделены возбудитель водородного брожения белков и метанового брожения ; возбудитель обнаружен и почти очищен от примеси других микробов; б) метановое брожение молочной кислоты и др. Следовательно, в нефтяной микрофлоре найдены возбудители брожения, происходящего с выделением горючих газов при распаде веществ как животного, так и растительного происхождения, а также промежуточных продуктов распада тех и других. В составе газов определены СН4, Н, СвН2в, С02, N и О, т. е. газы нефтяных место-'рождений и грязевых вулканов. Возбудителями являются палочки разной величины со спорой на конце, так называемые барабанные палочки.

В пределах Апшеронского полуострова, К-обыстана и Прикуринской низменности продуктивная толща представляет собой серию переслаивающихся, в основном пеечаных, алевритовых и глинистых пород; наблюдается закономерное изменение коллекторских свойств пород в сторону улучшения в восточном и юго-восточном направлении.

В 1932—1933 гг. впервые в СССР была опубликована серия подобных кривых * для типичных нефтей Апшеронского полуострова. По другим нефтям Советского Союза в дальнейшем был собран весьма ценный материал **. Методика построения кривых разгонки заключается в следующем. На стандартной колонке ИТК от перегоняемой нефти отбирают 3%-ные фракции. Каждую фракцию анализируют и по полученным данным строят серию графиков. На оси абсцисс откладывают отгон фракций в процентах, а на оси ординат в соответствующих масштабах — значения различных констант для этих фракций . Пользуясь этими графиками, можно определить выход и качество каждой фракции. Поясним это на конкретном примере.

В. С. Гутыря начал свои работы совместно с В. Я. Масумян, С. М. Ли-совской, Д. Н. Бух, А. А. Дегтяревой и другими в 1938 г. Они были направлены на определение полной характеристики всех сортовых и пластовых нефтей вскрытых и эксплуатирующихся месторождений. Пластовые нефти изучались в соответствии с общим планом генерального исследования нефтей Апшеронского полуострова. Особое внимание уделялось антидетонационным свойствам и химическому составу светлых нефтепродуктов. Определялись групповой углеводородный состав, содержание сернистых и азотистых со-

Вопрос, следовательно, сводится к обеспечению надежного контакта между алюмосиликатными породами и нефтью. В случае Апшеронского полуострова любое ил его месторождений характеризуется длительным контактом нефти с глинистыми песчаниками и пластами глины, не говоря уже о возможной медленной фильтрации через толщи глины мигрирующих потоков нефти из одного пласта нефтеносного песка в другой. И. М. Губкин 114))) называет Сурахаиское месторождение блестящим примером воздействия глины на материал нефти в процессе его миграции к поверхности.

Нефти Азербайджана, особенно в продуктивной толще Апшеронского полуострова, залегают в многопластовых условиях с различными литологиче-скими составами, поэтому по свойствам они резко различаются между собой, как видно из данных, приведенных ниже на примере нефти Сураханского месторождения: