Главная -> Словарь

Ацетиленовых соединений

Вертело в своих классических исследованиях по пирогенизации углеводоро- , дов' показал, что ацетилен в контакте с железом при температуре тёмнокрасного каления подвергается быстрому разложению с образованием высших углеводородов, углерода и водорода, а также ацетиленовых производных желеаа,

Термодинамически наиболее благоприятно протекает гидрирование ацетиленовых производных и в наименьшей степени — гидрирование кислот.

Количество бутадиена и ацетиленовых производных возрастает с увеличением жесткости пиролиза. Для фракции С4 пиролиза перед извлечением бутадиена необходимо удалить основную массу ацетиленовых производных. Результаты гидрирования представлены в табл. 1.4 для продуктов мягкого и жесткого

В табл. 141 приведены величины относительной летучести всех углеводородов С4, за исключением ацетиленовых производных, причем за единицу принята летучесть бутадиена.

Кривая «Прочие новые продукты» на рис. 11 включает ряд продуктов, производство которых из ацетилена началось лишь недавно. Важнейшее место в этой группе занимают акрилаты. свидетельствуют о том, что тиацикло-пентан разлагается при 550°, образуя сероводород и бутилен наряду с тиофеном. Исследователи предполагают, что ход разложения может быть представлен приведенной ниже схемой:

Затем бутадиен подвергается ректификации в трех колоннах. Полученный продукт содержит не менее 98,5% бутадиена и не более 1,5% бутиленов. Количество изобутилена и ацетиленовых производных не превышает 0,2% .

Следует отметить, что весьма быстро растет производство акрилони-трила, относящегося к многотоннажным продуктам. Это обусловлено главным образом развитием производства акрилатных синтетических волокон.. Быстрому росту его производства способствует также увеличение выпуска сополимеров, теломеров и трехкомпонентных сополимеров акрилонитрила с другими мономерами. Винилацетат также находит новые области потребления, помимо важнейшей прежней области использования его в виде сополимера с хлорвинилом и применения его для производства поливинилового спирта . Из новых областей применения следует указать: для винилацетата — производство латексов и для поливинилового спирта —промышленность синтетических волокон. Кривая «Прочие новые продукты» на рис. 11 включает ряд продуктов, производство которых из ацетилена началось лишь недавно. Важнейшее место в этой группе занимают акрилаты. Они применяются в промышленности пластмасс и для специальных целей, например для загущения смазочных масел и повышения их индекса вязкости. Интересную группу новых продуктов образуют спирты и гликоли ацетиленового ряда. Эти соединения находят широкое применение в качестве полупродуктов для синтеза различных веществ — от фармацевтических препаратов до инсектицидов. Значительный интерес представляет группа продуктов, получаемых из ацетилена через бутиндиол. К ним относятся такие соединения, как винил-пирролидон, применяющийся в промышленности пластмасс и волокон, в качестве заменителя кровяной плазмы и в других областях. Высшие сложные виниловые эфиры могут использоваться в виде сополимеров с хлористым винилом . Как видно из рис. 11, эта группа прочих новых продуктов невелика по тоннажу, но характеризуется наиболее крутой кривой роста. В этой группе, несомненно, могут появиться продукты, которые вызовут большой рост тоннажа ацетиленовых производных в будущем.

30. Темкин О. Н., Флид Р. Н. Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов. М., «Наука», 1968. 212 с.

Очистка фракции С4отацетиленистых соединений 'и выделение изобутилена. Согласно заводским данным, во фракции С4 при разделении газов пиролиза содержится в среднем 28—29% изобутилена, 19—20% дивинила и 0,11% ацетиленовых соединений в пересчете на винилацетилен.

Примеси в растворителе—хлористом метиле:—влаги до 0,02 — 0,025 % вес., неулетучивающегося остатка—до 0,4 % объемы., ацетиленовых соединений—до 0,063 Ч, диметилового эфира-до 0,5 % вес., а также свободного хлора—оказывают существенное влияние на состав и характер комплексов, образуемых с хлористым алюминием.

ацетиленовых соединений—50 частей на миллион;

Дл! жидкофазного гидрохлорировання пригодна соль одновалентной меди, так как она не дезактивируется и мало ускоряет взаимодействие ацетиленовых соединений с водой. Катализатор представляет собой раствор Ci^Cb в соляной кислоте, содержащей хлористый аммоний.

82—Х20 — катализаторы очистки хвостовых газов от окислов азота. 83—ХОО — катализаторы очистки газов от ацетиленовых соединений.

для очистки от серы природных газов, для выделения ацетилена, диолефинов, стирола из их смеси с другими углеводородами, для очистки этилена и пропилена от примесей ацетиленовых соединений, для экстракции ароматических углеводородов.

взаимодействия между группой с поляризованной связью X—Н и частицей с неподеленной парой электронов: У. Группа X—Н поставляет протон для образования водородной связи, а частица :Y — неподеленную пару электронов, т. е. является донором электронов. Более прочные водородные связи образуют гидроксильные группы карбоновых кислот и фенолов; менее прочные—соединения, молекулы которых содержат группировки N—Н- • -N; слабые—соединения с группировками С12С—Н- • -О и СЬС—Н- • -N. В качестве слабых доноров электронов могут действовать также я-электронные системы ароматических, олефиновых и ацетиленовых соединений. Образование водородной связи наиболее вероятно при пониженных температурах; с повышением температуры водородные связи рвутся вследствие усиления теплового движения молекул.

часть колонны. Температура колонны: вверху 38°, внизу 72°. Кубовая жидкость после охлаждения в водяных холодильниках до 21° стекает в промежуточные емкости, из которых насосом подается в систему экстракции. Предназначаются эти емкости для полимеризации ацетиленовых соединений. Время пребывания раствора в емкостях около 1*/2 час. Этого времени вполне достаточно для полимеризации ацетиленовых соединений, и никакого катализатора не требуется. Пары дивинила из десорбционной колонны поступают в промывную колонну 13, в которой аммиак отмывается водой. Аммиаь отгоняется из промывной воды на отгонной колонне 8 и возвращается в десорбционную колонну 9.

Часть прямогонного бензина можно направить на пиролиз для получения олефиновых углеводородов. Степень очистки этой части зависит от количества остаточной серы в бензине и от наличия очистных блоков в составе установок пиролиза. Поскольку получаемый на таких установках пирогаз проходит сложную систему очистки, включая очистку от ацетиленовых соединений гидрированием, прямогонный бензин, как правило, не требует предварительной глубокой очистки, и содержание в нем серы может быть ограничено стадией обработки щелочью.

трактивной ректификации бутадиена от ацетиленовых соединений; 24, 29, 35 - дефлегматоры; 27, 33 - ректификационные ко-