Главная -> Словарь

Ароматические компоненты

Лохте и Ненитзеску выделили непредельное соединение — диметилмалеиновый ангидрид. Кроме того, Лохте обнаружил, что ароматические карбоновые кислоты также имеют место, хотя только в виде следов.

В большинстве случаев при получении сверхщелочных сульфо-натов рекомедуется применять промоторы, к числу которых относятся фенол, алкилфенолы, сульфиды алкилфенолов, фосфорсодержащие органические кислоты, ароматические карбоновые кислоты, карбонильные соединения, этиленгликоль, моноэтаноламин, N-эти-ленэтаноламин, ди- и триэталоламины, карбонат и бикарбонат аммония. Рекомендуется через перещелочную смесь сульфоната с промотором пропускать углекислый газ. Вторичное защелачива-ние можно проводить смесью спирта и оксида кальция в присутствии диоксида углерода. В такой системе образуется комплексное соединение .

5.4.7. Окисление метилбензолов в ароматические карбоновые 340 кислоты

Алкилбензолы с н-алкильными группами, содержащими дв и более углеродных атома, окисляются в гидропероксиды и ал килфенилкетоны, которые медленно окисляются в ароматические карбоновые кислоты. J

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются мед« леянее, чем алифатические. Опытным путем было установлено^ что метиловые эфиры ароматических кислот практически не о$ разуются, если в кольце рядом с карбоксильной группой находятся заместители: Alk, Ar, Cl, NO2, NH2, COOH и др.

При окислении каменных углей разбавленной азотной кислотой при нагревании, кроме газообразных веществ, образуются небольшие количества алифатических моно- и дикарбоновых кислот, бензол-карбоновые кислоты всех видов, тринитрофенол и самые разнообразные многоядерные ароматические карбоновые кислоты. При декар-боксилировании растворимых в азотной кислоте карбоновых кислот получается бензол и его алкилпроизводные наряду с двух- и трехъ-ядерными ароматическими соединениями, частью гетероциклического характера .

Галоид- и нитрозамещенные ароматические карбоновые кислоты труднее реагируют с олефинами, причем реакция идет только в сторону образования эфиров, как и с бензойной кислотой. Например, о-хлорбензой-ная кислота с пропиленом в присутствии BF3 в изопропилацетате в течение 72 час. дает изопропиловый эфир о-хлорбензойной кислоты с выходом 45% . тг-Нитробензойная кислота присоединяется к пропилену в тетрахлорэтане с образованием изопропилового эфира тг-нитробензой-ной кислоты с выходом 14,5%.

Галоид- и нитрозамещенные ароматические карбоновые кислоты труднее реагируют с олефинами, причем реакция идет только в сторону образования эфиров, как и с бензойной кислотой. Например, о-хлорбен-зойная кислота с пропиленом в присутствии BF3 в изопропилацетате дает изопропиловый эфир о-хлорбензойной кислоты с выходом 14,5%.

к двойной связи. с?-Винная кислота с бутеном-2 при 97° за 24 часа дает ди-втор.бутилтартрат с выходом 38%. Ароматические карбоновые кислоты алкилируются олефинами легче, чем жирные. При 97° за 24 часа уксус-ная, бензойная, щавелевая и фталевая кислоты алкилируются бутеном-2 с образованием втор.бутиловых эфиров этих кислот с выходами 63; 82; 29 и 48% соответственно. Скорость реакции алкилирования пенте-ном-2 уксусной, щавелевой и бензойной кислот при 97° представлена на рис. 3. Аналогичная закономерность в активности кислот наблюдается при алкилировании их бу-теном-1, циклогексеном и другими олефинами.

Ароматические карбоновые и оксикар-

Многие авторы приводят свои исследования ряда органических соединений, входящих в состав нефти. В изучено 12 органических соединений в плазме кислорода и воздуха. Большинство из них — алифатические и ароматические карбоновые кислоты. Показано, что количество карбоксильных групп и длина алкильной цепи влияют на скорость окисления. С большей скоростью протекает реакция окисления непредельных соединений, чем предельных. Изучено влияние параметров плазмы на кинетику процесса. Оказалось, что скорость окисления линейно растет с увеличением подводимой мощности , а затем остается неизменной при постоянной температуре образца. Скорость окисления увеличивается с ростом расхода кислорода до определенной величины, а затем становится постоянной. Увеличение давления приводит к уменьшению скорости окисления. Максимальная скорость окисления отмечена в зоне индуктора.

Нефтяные дистилляты, из которых даже гидроочисткой не удается получить пригодного для химической переработки материала, дополнительно облагораживают, подвергая перед гидрогенизацией исходную дистиллятную фракцию экстракции избирательными растворителями, например жидким сернистым ангидридом . При этом ароматические компоненты переходят в жидкий ~сернистый ангидрид, в котором парафиновые углеводороды не растворяются.

Современные бензины представляют собой смеси нескольких компонентов. В качестве базовых бензинов, являющихся основной составной частью авиабензинов, используются бензины прямой перегонки из отборных нефтей и бензины каталитического крекинга. Для получения необходимых антидетонационных свойств к базовым бензинам добавляют изопарафиновые и ароматические компоненты.

Прямые соединяющие линии на рис. 11 не оканчиваются точно на кривой, разграничивающей фазы. Слева эти линии оканчиваются, не доходя до кривой, потому что слой растворителя имеет более высокую концентрацию масла, когда в нем растворены только ароматические компоненты масла, чем в том случае, если бы в нем были растворены менее растворимые парафины . Подобно этому справа соединяющие линии проходят немного за пределы граничной кривой, потому что нерастворенная парафиновая часть масла представляет собой худший растворитель для метанола, чем весьма ело в целом. Концы соединяющих линий образуют другую кривую , являющуюся бинодальной кривой, положение которой неопределенно, так как оно зависит от соотношения объемов слоев. Такая неясность является результатом того, что сложная смесь рассматривается в качестве одного компонента.

Установлено опытом, что при очистке остаточных масел одним растворителем необходимо перед экстракцией удалить асфальт, осаждая его пропаном. В Дуосол-процессе обе цели осуществляются одной операцией. Пропан, который поступает в один конец системы, осаждает асфальт, избирательно растворяет более парафинистые компоненты и перемещает их в рафинатную часть системы. Смесь фенола и крезола избирательно растворяет асфальтовые смолистые и ароматические компоненты и перемещает их в экстрактную часть системы. Процесс обычно проводится при 43—77° С.2 Выбор растворителя зависит от ряда факторов, таких как возможность применения для обработки масла, гибкость по отношению к различным маслам, стоимость, токсичность, возможность последующего удаления, растворимость, селективность и легкое разделение фаз. Ниже приводятся данные по мировому производству растворителей для очистки масел в 1950 г. в тыс. м3/сутки

В качестве основного базового бензина применяют прямо-гонные бензины или же бензины каталитического крекинга, характеризующиеся химической стабильностью и высокой приемистостью к этиловой жидкости. Высокооктановые компоненты, как правило, являются продуктами синтеза и в большинстве случаев индивидуальными углеводородами, к числу которых относятся изооктан, триптан, нео-гексан и изопентан, которые являются изопарафиновыми компонентами, и ароматические компоненты — этилбензол, изо-пропилбензол и бутилбензолы. Следует отметить, что выработка базового компонента путем прямой гонки нефти не обеспечивает потребности его. В связи с возрастанием сортности неэффективно используются высокооктановые компоненты или резко сокращается выработка базоього компонента за счет облегчения его фракционного состава, так как ;это является единственным методом увеличения октанового числа.

Тормозящее действие на комплаксообразование оказывают не только смолы, но и ароматические компоненты ;. При карбамидной депарафинизации одной и той же фракции разной сте-

Тормозящее действие на комялеисообразование оказывают не только смолы, но и ароматические компоненты ; для повышения сортности к этим бензинам добавляют ароматические компоненты — толуол или алкилбензол .

Бензин Б-91/115 готовится на базе компонентов прямой перегонки нафтеновых нефтей и бензина каталитического крекинга с добавлением парафиновых углеводородов изостроения и ароматических компонентов — толуола, алкилбензола и пиробензола . Бензин Б-70 получается прямой перегонкой нефтей и может содержать ароматические компоненты, причем общее содержание их не должно превышать 20%.

Ароматические компоненты применяются в основном для повышения сортности базовых бензинов, но повышают также и их октановое число .