Главная -> Словарь

Ароматические конденсированные

Извлечение ароматических углеводородов. Нефтеперерабатывающая промышленность теперь поставляет большую часть толуола и ксилолов, используемых в США, а также является основным поставщиком бензола. Ароматические концентраты получаются

Из всех нефтяных остатков, склонных к образованию различных видов структур кокса, наиболее предпочтительны ароматические концентраты и некоторые другие высокомолекулярные углеводороды. В самих нефтях содержится 20-30% ароматических углеводородов, которые при переработке разделяются соответствующим образом по фракциям. В концентрированных остатках содержание ароматических углеводородов достигает 50-75%.

Жидкое нефтяное сырье для производства нефтяного углерода делят на сырье первичного и вторичного происхождения. В жидком нефтяном сырье по мере перехода от мазутов к асфальтам атом-

Вязкость нефтяных остатков при высоких температурах изменяется по сложной зависимости; по мере увеличения концентрации дисперсной фазы она непрерывно возрастает. Только при замедлении скорости перехода системы из аномального жидкого состояния в твердое до оптимального ее значения, когда вязкость обеспечит диффузию молекул к центрам кристаллизации, возможен рост крупных кристаллов. При одних и тех же условиях получения нефтяного углерода соответствие между указанными скоростями и ростом кристаллов создается подбором сырья определенной молекулярной структуры . В температурном интервале перехода системы из состояния с критическим напряжением сдвига предельно разрушенной структуры Рг к состоянию с критическим напряжением сдвига необратимо твердеющей системы Рл возможен интенсивный рост кристаллов углерода с анизотропными свойствами. Величина температурного интервала зависит от температуры процесса перехода. При высоких температурах этот интервал минимален, что существенно ограничивает рост кристаллов. Он минимален также при использовании сырья, со-

При коксовании остатков сернистых нефтей получаемые коксы содержат 2,0—4,5% серы, а при коксовании высокосернистых остатков— до 8,0% и более. Аналогичные зависимости между содержанием серы в саже и в сырье установлены в работе . В ней указывается, что для получения саж с содержанием 1,1% серы необходимо использовать нефтяные ароматические концентраты, в которых серы не более 2,2—2,5%.

Из всех нефтепродуктов наиболее склонны к образованию различных видов структур при высоких температурах ароматические концентраты и другие нефтяные остатки, поэтому их в основном и используют в качестве сырья для производства нефтяного углерода.

Ароматические концентраты. В различных нефтях содержится 20'—30% ароматических углеводородов, главным образом в виде моноциклическирс и бицик-лических структур, которые в процессе переработки нефтей распределяются по фракциям. В результате различных деструктивных процессов образуется дополнительное количество ароматических углеводородов, одновременно возрастает степень их конденсированности. В поомышленных условиях обычно , каталитические газойли содержат только 45—50% ароматических соединений, в том числе 20—25% тяжелых ароматических углеводородов, а в легких газойлях, полученных коксованием гудрона, соответственно 18 и 5%. Коксование остаточного крекинг-остатка позволяет увеличить общее содержание ароматических углеводородов в легких коксовых газойлях до 50—60% при одновременном увеличении содержания тяжелых ароматических соединений до 30%, но и эти величины значительно ниже требуемых норм. Кроме того, сырье для получения сажи не обладает требуемым индексом корреляции.

Ароматические концентраты 224, 227 Ароматические углеводороды 11, 21,

ароматические концентраты — остатки маслоблока. Влияние добавки экстрактов на длительность работы змеевиков исследовали на пилотной установке, изображенной на рис. 12, при высокотемпературном нагреве различных видов сырья. В качестве критерия устойчивости остатка против расслоения при высокотемпературном нагреве было принято время т, в течение которого установка работает без повышения давления в змеевике. Эксперименты проводили при постоянном давлении и температуре. На выходе из реактора фиксировали давление через каждые 15 мин. При достижении давления 50 кгс/см2 или если давление оставалось постоянным в течение 7 ч, опыт считали законченным. Условия опытов были следующими: температура на выходе из реактора 490 °С, производительность установки 5 л/ч, давление на входе в реактор 25 кгс/см2, т. е. реактор работал в условиях, близких к промышленным условиям эксплуатации нагревателей на установках коксования. Результаты опытов по высокотемпературному нагреву нефтяных остатков на пилотной установке и значения т приведены в табл. 5.

Идентификация индивидуальных сераорганических соединений' легких нефтяных фракций возможна с помощью газожидкостной хроматографии . Предварительно получают сернисто-ароматические концентраты или сернокислотные экстракты, очищают их обработкой ацетатом ртути и разделяют на узкие 3—5-градусные фракции. Таким способом в узких бензиновых фракциях шу-гуровской, яблоневской и арланской нефти были идентифицированы циклические сульфиды СБ — Се, диалкилсульфиды Сз — С? итиолыС2 —С6 .

Метод применяется для разделения углеводородов смазочных масел причем разделение происходит в соответствии с числом колец. В нижней части колонки концентрируются компоненты, имеющие наибольшее число колец. Метод не позволяет отделить ароматические углеводороды от нафтеновых и ароматические-конденсированные от неконденсированных.

При температурах, достаточно удаленных от КТР, по избирательности разделения IB полярных растворителях углеводороды различных групп располагаются в следующий убывающий ряд: неконденсированные ароматическиеконденсированные аромати-ческ.иенафтено-а,роматическиеалкилароматические нафтено-выенепредельныепарафияовые. В полярных растворителях избирательность разделения тем выше, чем больше плотность и поляризуемость компонентов ; тогда молекулы должны стать более плоскостными и постепенно приобретают почти псевдокристаллический порядок путем их параллельного сближения. Это явление ориентации становится еще более заметным при переходе от полужирных углей к углям тощим. Может быть в этом заключается причина того, что эти последние угли не способны превращаться в пластическое состояние.

Касаточкин считает, что трехмерно упорядоченная структура отсутствует не только в каменных углях, но и в антраците и коксе. По экспериментальным данным он сделал вывод, что атомы углерода в элементарных структурных единицах угля упорядочены только в двух направлениях, образуя плоские гексагональные ароматические конденсированные сетки. Касаточкин предложил пространственную модель строения витреновых веществ .

Конденсированные бицикличе-ские ароматические углеводо-поды .............

Конденсированные бицикличе-ские ароматические углеводороды ............

Бициклические конденсированные ароматические углеводороды .............

Структуры 1а и Па как содержащие циклобутановое кольцо маловероятны и потому неприемлемы; что же касается остальных структур, то их присутствие в молекулах нефтяных смол и асфальтенов весьма возможно. Как видно из приведенных структур, Хиллмен и Барнетт не включают в свои схемы чисто ароматические конденсированные системы, между тем, как показали наши исследования, такие структуры играют довольно большую роль уже в высокомолекулярной углеводородной части нефтей. Удельный вес конденсированных ароматических ядер, особенно бициклических, значительно повышается в смолах и асфальтенах. Руководствуясь правиль-

Смолпсто-асфальтеновая часть, а также парафиновые и ароматические конденсированные углеводороды найдут в ближайшее время широкое применение прежде всего в следующих направлениях.

II. Ароматические со связью Силиф^С"ла# и ароматические конденсированные, содержащие шестичленные кольца с двумя или только одной двойной связью 35—66

бензил и др.) и ароматические конденсированные, со-