Главная -> Словарь

Ароматические моноциклические

Коррозионная активность сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, сера и меркаптаны. Сероводород корродирует цинк, железо, медь, латунь и алюминий. Сера, если она имеется в свободном состоянии в топливе, почти мгновенно взаимодействует с медью и ее сплавами, образуя сульфиды, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле. Коррозия металлов меркаптанами определяется их концентрацией в топливе и строением. Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические, при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических.

Относительно небольшое число исследованных меркаптанов; не позволяет делать категорические выводы о влиянии их строения на количество отложений. Однако следует полагать, что ароматические меркаптаны дают меньше отложений, чем алифатические. С повышением молекулярного веса влияние алифатических меркаптанов усиливается. Алифатические меркаптаны изостроёния, по-видимому, в большей степени способствуют образованию отложений, чем меркаптаны нормального строения, в том числе и вторичные.

При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы , тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённое™ углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются . Способность к окислению меняется в ряду :

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны; далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды . Ингибирующее действие сероорганических соединений при окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя . Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси.

В топливах для ВРД могут присутствовать коррозионно-активные элементарная сера и меркаптаны . Наибольшей агрессивностью обладают меркаптаны алифатического строения, наименьшей — ароматические меркаптаны, в которых тиольная группа присоединена непосредственно к ядру . Промежуточное положение занимают меркаптаны, в которых тиольная группа находится в боковых цепях.

В присутствии воды коррозия металлов меркаптанами резко усиливается . Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические; при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических. Агрессивность алифатических меркаптанов уменьшается

иглах распылителей является результатом окислительно-полимеризационных процессов под действием температуры. Наиболее легко подвергаются окислительной полимеризации меркаптаны , кислородные соединения и непредельные углеводороды. В табл. 3. 21—3. 23 показано влияние концентрации меркаптанов в топливе на их склонность образовывать отложения на иглах распылителей форсунок. Наибольшее влияние на склонность топлив образовывать лаковые отложения оказывают ароматические меркаптаны.

К сожалению, подавляющее число исследованных до последнего времени индивидуальных сераоргапических соединений относится к группе сульфидов жирного и жирно-ароматического рядов. Сернистые соединения циклического строения и прежде всего гетероциклические с атомом серы, входящим в кольцо , исследованы крайне недостаточно. Общей для всех исследованных соединений относительно прочности С — S-связей является следующая закономерность: прочность связи углерод — сера возрастает в ряду меркаптаны — сульфиды — тиофены. В пределах каждой из приведенных групп сераорганических соединений также наблюдается различие в прочности связи С — S, обусловливаемое характером строения углеводородной части молекулы. Например, ароматические меркаптаны более стойки, чем алифатические. В ряду алифатических меркаптанов связь С — S сильно ослабляется, если атом серы связан с третичным углеродным атомом. Эта зависимость распространяется и на алифатические сульфиды. Влияние числа и природы заместителей в кольце на прочность связи в тиофеновом кольце изучено очень слабо, однако и здесь отмечается определенная зависимость между строением молекулы и прочностью связей С — S.

Ar—SH ;

Сера содержится почти во всех сырых нефтях и продуктах их переработки. Содержание серы в нефтях изменяется от весьма малого до 8%. В некоторых высокосернистых нефтях сера входит в состав более половины содержащихся в ней индивидуальных соединений. В бензинах и средних дистиллятах присутствуют алифатические и ароматические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды. По вопросу о природе сернистых соединений в более высококипящих фракциях нефти имеются крайне ограниченные данные. Некоторые сернистые соединения, содержащиеся в нефтях, представлены в табл. 1.

Наиболее сильно влияют на образование .смолистых веществ ароматические меркаптаны, дисульфиды, сульфиды. Алифатические сераорганические соединения оказывают гораздо меньшее влияние. Подробно эти процессы при повышенных температурах рассмотрены в .

300—350 ароматические Моноциклические 94,2 24,28 1,96 0,8982 1,5069 257 87,60 12,10 0,05

Ароматические моноциклические углеводороды .... Ароматические би- и полицяклические углеводороды . .

Ди-«-октилтетралин Ароматические моноциклические 1-Метил-4-изопропилбензол 177,5 —68,2 0,8573 29 0,75*

о — алканы; Ь — алкены; с — циклены; d — несопряженные алкадиены; с — ароматические соединения.

Ароматические моноциклические углеводороды Нафтеновые Моноолефиновые

тяных фракций и остатков наибольшей адсорбируемостью на алюмосиликатах обладают смолисто-асфальтеновые вещества и затем —-.в порядке убывания — полициклические ароматические, би-циклические ароматические, моноциклические ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Адсорбируемость на этих адсорбентах непредельных углеводородов, входящих в состав продуктов термических и каталитических процессов, выше чем всех других углеводородов и смол, причем адсорбция сопровождается полимеризацией.

Ароматические моноциклические углеводороды Нафтеновые Моноолефиновые

бициклические нафтены . . . трициклические нафтены . . . ароматические: моноциклические i ......

Исследовался пиролиз вакуумных газойлей и выделение тяжелых скол из жидких продуктов пиролиза различных нефтей . 3 данном сообщении представлены результаты экспериментов вакуумного газойля иангышлакской нефти,' -проведэнныо как на лабораторных, так и на пилотных установках. Опытный пробег по пиролизу вакуумного газойля был проведан ВНИИОСом на опытной установке, про-изводителъиос-тью до I т/ч.. В результате установлено, что выход на нефть составляет 19,0 масД, коксуемость - 0,04, молекулярный вес - 310, плотность - 0,8563. В элементный состав газойля входят углерод в количестве 85,7, водород -13,7, сера - 0,24, а такие углеводорода: парафино-нафтено-вые и ароматические . Итоги пробега вакуумного газойля показали, что он является практически реальным сырьем для получения легких олефиновых углеводородов и жидкого пиролизного сырья. Состав газа по содержанию основных олефиновых углеводородов не уступает по качеству газам, выделяемым при пиролизе газового и бензинового сырья . Жидкие продукты пиролиза вакуумного газойля высокоаромати-вированные, а извлекаемые из них тяжелые остатки отвечают современным требованиям на качество сырья для электродного кокса .

Фракции, перегоняющиеся от 200 до 400° С, содержат многочисленные углеводороды, среди которых преобладают ароматические, моноциклические и полициклические. Из различных нефтей были выделены такие ароматические углеводороды , как тетраметил-бензол, нафталин, оба метилнафталина, диметилнафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др., а также смешанные бициклические углеводороды и парафино-ароматические углеводороды с боковыми цепями, содержащими 3—8 атомов углерода.

Ароматические моноциклические углеводороды .....