Главная -> Словарь

Ароматические сернистые

Функциональные группы по их влиянию на избирательность растворителя располагаются в такой последовательности: NO2 CNCHOCOOHOHNH2. Из приведенных данных также следует, что при равных значениях дилольного момента ароматические растворители характеризуются более высокой избирательностью, чем алифатические .

Функциональные группы по их влиянию на избирательность растворителя располагаются в такой последовательности: NO2 CNCHOCOOHOHNH2. Из приведенных данных также следует, что .при равных значениях дилольного момента ароматические растворители характеризуются более высокой избирательностью, чем алифатические .

При стабилизации катализатов получают сухой газ и фракцию С3—С4, которая либо передается на ГФУ, либо отгружается непосредственно с установок риформинга как сжиженный газ для коммунально-бытового потребления. Из катализатов риформинга получают индивидуальные ароматические углеводороды и смешанные ароматические растворители — легкий соль-

Среди растворителей депарафинизации наибольшее распространение получили кетон-ароматические растворители: смесь метил-этилкетона и толуола. Может применяться также смесь ацетона и толуола.

Таким образом, слабокислотные растворители фенольного типа обладают, по-видимому, уникальной способностью к растворению углей. Кроме самого фенола этой способностью обладают также n-ксиленол, р-нафтол, смесь фенола и нафталина и крезол. Недавно была исследована катализируемая фенолом деполимеризация кентуккского угля . Этот уголь с трудом деполимеризуется и в этом отношении сравним с худшими образцами из табл. 2. Тем не менее растворители фенольного типа в целом способны растворять кентуккский уголь, в то время как нефенольные ароматические растворители хотя и поглощаются углем, но не растворяют его.

Битумы растворяются в большинстве органических растворителей кроме низкомолекулярных спиртов. Растворители по отношению к асфальто-смолистым веществам можно разделить на три группы. К первой группе относятся растворители с высокой растворяющей способностью и практически с нулевой избирательностью к асф'альтенам . Вторая группа характеризуется высокой растворяющей способностью, как и первая группа, но отличается от них выраженной избирательностью . Третья большая группа растворителей характеризуется умеренной растворяющей способностью и резко выраженной отрицательной избирательностью. К ним относятся алифатические углеводороды GS—С8, низшие алифатические спирты Ci — C5 и ацетон.

Аналогичные соображения государственного характера привели в последнее время к интенсивной поддержке правительствами в ряде стран за пределами США разработки месторождений каменных и бурых углей. В Австралии вскоре начнется газификация бурых углей для производства бензина и котельных топлив. Дефицит каменных углей и отсутствие сколько-нибудь значительных месторождений нефти вынудили государственную Корпорацию газо- и электроснабжения начать строительство завода в штате Виктория стоимостью около 24 млн. долл. На этом заводе будут газифицировать бурый уголь, по процессу Лурги, осуществляемому в Германии уже на протяжении 20 лет. Первая очередь завода предусматривает производство только топливного-газа, смолы и небольшого количества бензина. Однако в дальнейшем намечено довести производство бензина до 600 ма/сутки и организовать производство-дизельного топлива, печных топлив, топливного газа и химических продуктов. В Южной Африке правительственный завод производства жидких топлив из угля пущен несколько лет назад вблизи Йоганнесбурга. На нем вырабатывают бензин, котельное и дизельное топливо, фенолы, ароматические растворители, смолы, креозот и другие виды химического сырья. Хотя первоначально предполагалось, что правительственные субсидии для работы завода не потре--

Схема мюльгеймского процесса представлена на рис. 12. Полимеризацию проводят, пропуская этилен в энергично перемешиваемую взвесь катализатора в углеводородном растворителе. Выбор растворителя не оказывает существенного влияния на процесс; возможно иепользовать как алифатические, так и ароматические растворители. Однако растворитель должен быть сухим и не должен содержать веществ, разлагающих катализатор. Полимеризацию проводят под давлением около 10,5 am, хотя практически ее можно проводить в стеклянной аппаратуре при атмосферном давлении. Температуру поддерживают в пределах 50—75°. Скорость полимеризации несколько увеличивается с повышением температуры, но при высоких температурах получается полимер меньшего молекулярного

ароматические растворители, как бензол, ксилол, нитробензол,

ароматические растворители снижает их избирательность. Наличие

производных бензола . Эти ароматические растворители

Осколочная MG позволяет различить отдельные типы соединений, дающие изобарные ионы. Этим методом можно найти, например, концентрацию 21 типа компонентов в смеси углеводородов, насыщенных и ароматических сульфидов вместо 7 изобарных серий при низковольтной МС . При анализе фракций, содержащих одновременно углеводороды, насыщенные и ароматические сернистые соединения, можно использовать разработанную Е. С. Бродским и др. методику, учитывающую интенсивности двухзарядных ионов, характерных для-ароматических соединений .

Г. Ролл и др. показали, что при восстановлении в присутствии Ni Ренея в среде этанола успешно десульфурируются все содержащиеся в нефти классы сернистых соединений. Гексаамин кальция Cae селективно восстанавливает в соответствующие углеводороды не ароматические сернистые соединения, а бензотио-фены, тиаинданы и арилсульфиды переводит лишь в тиофенолы. Эти методы применимы только для изучения компонентов дис-тиллятных фракций, так как нефтяные остатки, смолы и асфаль-тены плохо растворяются в этаноле и жидком NH3 .

По отношению к разным компонентам смеси активность адсорбента различна. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды адсорбируются лучше, чем соответствующие предельные их аналоги . Вообще с увеличением размеров молекул сорбируе-мость молекул обычно возрастает.

3. Ароматические, сернистые, азотистые и кислородсодержащие соединения, находящиеся в сырье. Запах, вызываемый присутствием этих веществ, может быть полностью удален соответствующей очисткой парафина.

д Ароматические, Сернистые

Адсорбируемость веществ зависит от их природы, строения молекул, а также от природы и структуры адсорбента . Адсорбируемость углеводородов обычно возрастает с увеличением их молекулярной массы, однако значительное влияние на нее оказывают структура и размеры молекул. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды адсорбируются лучше, чем соответствующие их предельные аналоги .

Явные преимущества каталитического крекинга дистиллятов глубокой вакуумной перегонки позволяют в отдельных случаях направлять на каталитический крекинг мазут широкого фракционного состава, минуя вакуумную перегонку. Так, на заводе «Сан ойл компани» осуществлен процесс гудрезид на установке с подвижным катализатором и на заводе «Фронтиер рифайнинг» —на установке каталитического крекинга в псевдоожиженном слое 12))). Однако авторы полагают, что применительно к большей части видов сырья и нефтеперерабатывающих заводов такой процесс, хотя и возможен, но может оказаться нерентабельным. Особенно справедливо это в отношении остатков из нефти бассейна Лос-Анжелеса. В этом случае могут возникнуть затруднения, как, например, видно из рис. 3, где приведены результаты анализа фракций, выделенных вакуумной перегонкой мазута из нефти бассейна Лос-Анжелеса, Предварительные опыты по каталитическому крекингу очищенных фракций показали, что смолы, полициклические ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения образуют очень большие количества кокса; в частности, смолы при крекинге почти полностью превращаются в кокс. Кривые на рис. 3 показывают, что суммарное содержание смол, полициклических ароматических углеводородов и ароматических сернистых соединений быстро растет с утяжелением дистиллятной фракции и при 70% отгона достигает 80%. В указанном количестве отгона на долю смол приходится более 40% этого суммарного содержания. Следовательно, тяжелые фракции, выделяемые по мере приближения количества отгона к- 100%, дают очень большие выходы кокса. Ввиду высокой стоимости выжига кокса из катализатора очевидно, что направлять на каталитический крекинг последние 10—20% отгона из мазутов бассейна Лос-Анжелеса не следует.

1 — ~молы, полициклические ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения; 2—только смолы.

Новый метод, при котором нетиофеновые и тиофеновые сернистые соединения распознают, разлагая первые па окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода и, вероятно, углеводородов, можно использовать для группового анализа фракций с любыми пределами кипения. Согласно принятой классификации к нетиофеновым соединениям относятся: элементарная сера, алифатические и алициклические сернистые соединения, в которых сера связана с неароматическим атомом углерода , и ароматические сернистые соединения, являющиеся источником образования меркаптанов. К последнему типу относятся такие вещества, как фенилдецилсульфид и дифеиилдисульфид, в которых атом серы соединен с одним ароматическим кольцом. Тиофеновые сернистые соединения включают тиофены простого и сложного строения, а также соединения тина дифенилсульфида. в которых сера связана с двумя ароматическими кольцами. Ароматические сернистые соединения — источники образования меркаптанов — лишь редко встречаются в нефтепродуктах.

Ароматические сернистые соединения в ароматических углеводородах образуют гораздо меньше твердой фазы, чем в алифатических углеводородах. И наоборот, алифатические сернистые соединения в ароматической среде образуют больше твердой фазы, чем в алифатической.

Определение насыщенных сульфидов в сернисто-ароматических концентратах, содержащих, кроме того, ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения, представляет собой весьма сложную задачу. Если количество насыщенных сульфидов не очень велико, то их характеристические пики не вносят больших искажений в величины аналитических характеристик ароматических соединений. Это объясняется тем, что относительная интенсивность пиков характеристических ионов ароматических соединений, как правило, значительно выше, чем насыщенных соединений . Поэтому концентрации ароматических соединений могут быть определены и в присутствии насыщенных соединений серы, хотя и с более высокой погрешностью. Интенсивности же пиков характеристических ионов насыщенных сульфидов и, следовательно, концентрации последних при этом определены быть не могут. Приближенная оценка общей концентрации этих соединений может быть сделана по интенсивности пиков ионов с массами 45, 59, 73. Суммарная интенсивность пиков этих ионов имеет разную величину для насыщенных и ароматических сернистых соединений — соответственно 1,6—2,2 и 0,3—0,5%. Для ароматических углеводородов она практически равна нулю. Таким образом, концентрация насыщенных сульфидов может быть приблизительно оценена по формуле

Для анализа группового состава сложных смесей и нахождения коэффициентов расчетной матрицы необходимы выбор характеристических осколочных ионов, соответствующих отдельным группам соединений, и определения их содержания в масс-спектрах. Кроме того, должно быть учтено наложение пиков «псевдомолекулярных» ионов в масс-спектрах высших гомологов на пики молекулярных ионов низших и должны быть установлены коэффициенты чувствительности. При масс-спектральном анализе высококипящих продуктов необходимо предварительное разделение нефтяных фракций на отдельные группы .