Главная -> Словарь

Ациклических сульфидов

Хлорноватистая кислота. Хлорноватистая кислота в водном растворе присоединяется к ацетиленовым углеводородам в количестве двух молекул

Реакция присоединения хлористого водорода к ацетиленовым углеводородам типична для соединений с тройной связью:

Хотя в этой книге автор не имеет возможности уделять внимание диоле-финам и ацетиленовым углеводородам, в данном случае все же следует коснуться технологии производства бутадиена, поскольку именно для получения чистого, способного к полимеризации бутадиена был разработан метод разделения, описанный ниже.

Процессы, основанные на применении двух или нескольких растворителей, также дают некоторые преимущества: при них легче регулировать избирательность извлечения, что значительно облегчает получение ацетилена высокой чистоты. Так, например, для выделения метилацетилена и более тяжелых углеводородов из газов пиролиза можно применять такие растворители, как минеральное масло, обладающее более высокой избирательностью по отношению к высшим ацетиленовым углеводородам по сравнению с ацетиленом. После этого газы пиролиза контактируют с растворителем, обладающим высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену и ~щ высокой избирательностью по отношению к менее растворимым компонентам газа. Примером широко используемого в промышленности процесса с применением одиночного растворителя может служить процесс «БАСФ» , схема которого представлена на рис. 9. Газ пиролиза из реакторов частичного окисления по линии / поступает в секцию выделения и очистки. Затем он сжимается компрессорами 1 и поступает в абсорбер 2. Здесь он противо-точно контактируется с регенерированным :—^il и холодным растворителем, поступающим по И линии //. Слабо растворимые компоненты •Ж , изучена с ря-

1. ПРИСОЕДИНЕНИЕ АРИЛАМИНОВ К АЦЕТИЛЕНОВЫМ УГЛЕВОДОРОДАМ

Процессы, основанные на применении двух или нескольких растворителей, также дают некоторые преимущества: при них легче регулировать избирательность извлечения, что значительно облегчает получение ацетилена высокой чистоты. Так, например, для выделения метил ацетилена и более тяжелых углеводородов из газов пиролиза можно применять такие растворители, как минеральное масло, обладающее более высокой избирательностью по отношению к высшим ацетиленовым углеводородам по сравнению с ацетиленом. После этого газы пиролиза контактируют с растворителем, обладающим высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену и высокой избирательностью по отношению к менее растворимым компонентам газа. Примером широко используемого в промышленности процесса с применением одиночного растворителя может служить процесс «БАСФ» , схема которого представлена на рис. 9. Газ пиролиза из реакторов частичного окисления по линии / поступает в секцию выделения и очистки. Затем он сжимается компрессорами 1 и поступает в абсорбер 2. Здесь он противо-точно контактируется с регенерированным холодным растворителем, поступающим по линии II. Слабо растворимые компоненты газа растворяются лишь в небольшом количестве, поэтому большая часть их удаляется в потоке отходящего газа III. Ацетилен и другие компоненты с одинаковой или большей растворимостью почти полностью переходят в раствор, который выводится с низа колонны 2 и по линии IV поступает в колонну 3, работающую под давлением, лишь немного превышающим атмосферное. Здесь происходит однократное испарение, или выветривание, для частичного удаления плохо растворяющихся примесей. Кроме того, проводится отдувка раствора циркулирующим газовым потоком с высоким содержанием ацетилена, поступающим по линии V, для удаления из раствора дополнительного количества менее растворимых компонентов. Отходящий газ по линии VI поступает на прием компрессора.

эфиров приходится 23% суммы сульфидов, а в дистилляте метановой высокомеркаптановой нефти Среднего Востока тио-эфиры представляют собой доминирующий тип. Концентрация ациклических сульфидов в газоконденсатах Таджикистана растет с погружением залежей симбатно содержанию тиолов и дисульфидов . В том же направлении обычно снижается и общая цикличность нефти . Отмечался рост относительного содержания тиолов и тиаалканов при переходе от западносургутской к более метановой арланской нефти . Таким образом, очевидна общая закономерность: в нефтях нафтенового основания главным типом сульфидов являются тиацикланы; повышение доли алканов углеводородной части нефти сопровождается параллельным ростом относительной концентрации СС с атомом серы в открытой цепи, в первую очередь тиаалканов. Это указывает на генетическую связь СС и углеводородов нефти.

Сульфиды. Это наиболее изученный класс нефтяных ОСС. Присутствие сульфидов характерно для большинства нефтей страны, содержание их колеблется от 50 до 70% от ОСС. Подробные данные о составе, структуре и распределении сульфидов в дистиллятах и остатках для нефтей сульфидного и меркаптанового типа приведены в . В дистиллятах нк-540°С основная масса сульфидов представлена пяти- и шестичленными тиацикланами, содержащими от одного до девяти конденсированных колец в молекуле. Содержание тиаинда-нов, диалкил- и алкиларилсульфидов незначительное. Сульфиды дистиллятов оренбургской нефти более высокомолекулярные, а относительная доля ациклических сульфидов выше, чем в соответствующих дистиллятах нефтей сульфидного типа. С повышением температуры кипения дистиллятов увеличивается содержание высококонденсированных молекул сульфидов, увеличение молекулярной массы соединений определяется как ростом цикличности, так и увеличением степени замещения и длины алкильной цепи.

' а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже 100° С, и для тиолов, кипящих выше 100° С, достоверность указанного содержания лежит в пределах 90—95%. Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111° С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже 100° С, и для тиолов, кипящих выше 100° С, достоверность указанного содержания лешит в пределах 90—95%. Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше-ill0 С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже-100° С, и для тиолов, кипящих выше 100° С, достоверность указанного содержания лежит в пределах 90—95%. Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111° С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

а Приводимые цифры являются минимальными. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже 100°, и для тиолов, кипящих выше 100°, указанные величины отличаются от истинного содержании не более чем на 5—10%. Для циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111°, приводимые цифры могут быть занижены вследствие потерь фракционирования.

а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих нише 100° С, и для тиолов, кипящих выше 100° С достоверность указанного содержания лежит в пределах 90—95%. Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111° С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже 100° Си для тиолов, кипящих выше 100° С, достоверность указанного содержания лежит в пределах 90—95% Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111° С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

а Указывается минимальное содержание. Для тиолов и сульфидов, кипящих ниже 100° С, и для тиолов, кипящих выше 100° С, достоверность указанного содержания лежит в пределах 90—95%. Содержание циклических и ациклических сульфидов, кипящих выше 111° С, может оказаться заниженным вследствие потерь при перегонке.

отличаются от спектров поглощения алифатических сульфидов наличием более четко выраженной инфлексии в области 230—240 ммк и смещением начала полосы поглощения в области 260 ммк. Спектр поглощения 3-бу-тилтиофана сходен со спектрами поглощения других алкилзаме-щенных тиофанов . Как и для алифатических сульфидов, спектр поглощения тиофанов, по-видимому, обусловлен возбуждением неспарен-ных электронов атома серы. Небольшое смещение спектров поглощения тиофанов по сравнению со спектрами поглощения ациклических сульфидов объясняется, вероятно, стерическим эффектом. Последнее можно подтвердить тем, что менее напряженные пентаметиленсульфиды (((5, 6} имеют спектры поглощения, сходные со спектрами поглощения ациклических сульфидов.

тол. б—0,25% серы сернистых концентратов и ациклических сульфидов: /—сернистый концентрат, выделенный из топлива TC-1 ; 2—сернистый концентрат, выделенный из топлива ТС-1 ; 3—дибутилсульфид; 4—диизобутилсульфид; 5—бутил-етор-октилсульфид. в—0,25% серы тиофанов, тиофенов и дисульфидов: /—а-амилтиофан; 2—тио-фен; 3—обутилтиофен; 4—ди-втор-октилдисульфид; 5—ди-о-толилдисульфид.