Главная -> Словарь

Ароматических альдегидов

Характерным сырьем установок термического крекинга для получения термического газойля является смесь вакуумного и вторичного газойлей с добавками ароматических экстрактов и побочных дистиллятов масляного блока. Примерные показатели качества сырья: плотность 910—965 кг/м3, коксуемость по Конрадсону 1,0% , показатель преломления при 20°С 1,525—1,545; температура начала кипения 240°С, до 400°С выкипает 50% , температура конца кипения 500°С.

Для масел, содержащих непредельные углеводороды, был предложен специальный метод структурно-группового анализа, основанный на определении элементарного состава, молекулярного веса, удельной дисперсии, удельной рефракции и бромного числа 18))). Имеются методы для изучения ароматических экстрактов 19, 101, выделенных из смазочных масел.

Кальциевые и бариевые соли этих кислот входят в состав смазочных масел, а кальциевые и натриевые соли служат ингибиторами коррозии. В настоящее время из ароматических экстрактов, являющихся побочными продуктами при очистке смазочных масел селективными растворителями, выделяют кислоты, похожие по своим свойствам на красные кислоты.

Характерным сырьем установок термического крекинга для получения термического газойля является смесь вакуумного и вторичного газойлей с добавками ароматических экстрактов и побочных дистиллятов масляного блока. Примерные показатели качества сырья: плотность 910—965 кг/м3, коксуемость по Конрадсону 1,0% , показатель преломления при 20°С 1,525—1,545; температура начала кипения 240 °С, до 400 °С выкипает 50% , температура конца кипения 500°С.

Глины благодаря своим высоким отбеливающим свойствам и дешевизне используются как адсорбенты в нефтеперерабатывающей, жировой, химической и пищевой промышленности. Традиционные области их применения: очистка бензинов, керосинов, дизельных топлив, масел; регенерация отработанных масел, адсорбционно-каталитическая очистка ароматических экстрактов от непредельных соединений, осветление вин и соков, очистка сточных и природных вод . При этом процессы очистки глинистыми минералами отличаются простым технологическим оформлением.

на диаграмме растворители или недостаточно .химически стойки или имеют слишком низкую температуру кипения для легкого выделения их из ароматических экстрактов. Сульфолан обладает хорошим сочетанием требуемых свойств. Его растворяющая способность близка к оптимальной, групповая избирательность высокая, избирательность по молекулярным весам чрезвычайно низка, а общие свойства, как будет показано дальше, хороши. Можно считать, что из известных в настоящее время практически доступных растворителей для экстракции легких ароматических углеводородов сульфолан является оптимальным.;

При повышении октанового числа риформинг-бензинов в условиях низкой жесткости режим а'получение ароматических экстрактов весьма высокой чистоты не требуется. В этом случае высоту нижней части схемы рис. 10 можно' уменьшить; секция экстрактивной перегонки в таком случае «вырождается» возможно до одной степени однократного испарения, которая дает поток для промывки экстрактора, или может быть полностью опущена.

Тракторные топлива обычно представляют собой смеси лигроина с керосином, содержащие достаточные количества ароматических компонентов, например ароматических экстрактов, тяжелого каталитического крекинг-бензина и легкого каталитического печного топлива, для достижения требуемого октанового числа. Как правило, крекинг-компоненты и ароматические компоненты

4. БОНДАРЕНКО М.Ф., КОЛЫЧЕВ В.М., ПАВЛОВА А.А. Получение ароматических экстрактов из каталитических газойлей экстракцией фурфуролом. В кн.: Ароматичеокне углеводорода из продуктов нефтепереработки и синтеза на их основе. М.,"Химия", 1969.

В табл. 85 приведено сравнение процентного содержания ароматического углерода в 10 оставшихся показательных фракциях Мэра. Вычисления производили в соответствии с различными методами структурно-группового анализа с целью на этих примерах оценить точность сравниваемых методов для таких ароматических экстрактов.

Различные направления использования ароматических экстрактов масляных фракций представлены в табл. 50.

Наибольшее количество продуктов, обладающих деактивирую-щими свойствами, найдено среди соединений из класса шиффовых оснований — продуктов конденсации аминов и ароматических альдегидов. Высокие деактивирующие свойства обнаружили дисалицил-иденэтилендиамин и салицил-иден-о-аминофенол. Из соединений других классов высокой эффективностью обладает 5,7-дибром-8-оксихинолин .

Гидрирование фенолов, ароматических альдегидов, кетонов и кар Зоновых кислот может протекать в двух основных направлениях— 1) с насыщением ароматической системы и получением

Гидрирование ароматических альдегидов можно ограничить об-разоканием спирта, так как по способности к восстановлению альдегид и спирт различаются достаточно сильно:

Полифталоцианины обладают повышенной активностью по отношению к реакциям окислительно-восстановительного типа, таким как окисление алкилароматических углеводородов, некоторых ароматических альдегидов. По своей активности, полимерные комплексы в большинстве случаев превосходят свои низкомолекулярные аналоги. Особенностью полимерных комплексов как катализаторов окислительно-восстановительного типа является их значительно более высокая селективность, чем у соответствующих низкомолекулярных аналогов, достигающая в ряде случаев 100?, например в реакциях окисления кумола .

Оказалось, что стереоселективность реакции зависит от природы заместителя при атоме азота в имине . Имины 11 и 12, полученные из ароматических альдегидов, реагируют с диизосоединением 6, образуя соответствующие продукты 19, 20 с достаточно хорошими выходами и высокой стереоселективностью :транс-изомеров составляет 10:1). Отметим, что в случае имина 13, содержащего CH2-rpynny, стереоселективность падает и соотношение цис- и транс-форм 21 и 27 составляет 3:1.

Впервые исследованы реакции н-алкилгипобромитов с альдегидами и определены основные направления их протекания. Методом конкурирующих реакций определена относительная реакционная способность алифатических и ароматических альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами.

3. Методом конкурирующих реакций определена относительная активность алифатических и ароматических альдегидов в реакции с алкилгипоб-ромитами. При проведении реакции в бензоле при 20-25 С установлен следующий ряд активности альдегидов RCHO: СД^ п-СН3ОСбН4 п-С2Н5ОСбН4 С6Н5 п-С1С6Н4 п-ВгС6Н4.

Синтез простейшего альдегида — формальдегида, как показали расчеты А. А. Введенского, — в присутствии соответствующих катализаторов должен протекать при больших давлениях и низких температурах. Опыты, проведенные Е. М. Бочаровой и Б. Н. Долговым, показали, что над катализатором 4MgO • Мп2О3 при 400° и давлении 100 ат получается от 0,5 до 1,5% формальдегида. Синтез' ароматических альдегидов, например бензальде-гида, протекает в присутствии А1Вг3 или А1С13 и Си2С12 при взаимодействии бензола и окиси углерода с выходом до 90% от теоретического.

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение количества групп СНд , что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см~^ с увеличением времени окисления указывает на образование групп CHg, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см~^. Группы С=0 могут находиться в сопряженном и несопряженном положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см~^. Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см~^, что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см'^ и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см'^, связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов .

На основании химических и спектральных исследований установлено, что в составе осадков присутствуют в приблизительно равных количествах группы С=0 , входящие в состав ароматических альдегидов, кетонов кислот и эфйров, ОН-групп ароматических спиртов и оксикислот. Все осадки носят ярко выраженный ароматический характер, что подтверждается, например, интенсивной полосой поглощения С=С ароматических связей в области 1600 см~^, а также УФ-спектрами осадков , в которых имеются отчетливые максимумы моио-замещенных , дизамещенных нафталина и различных гомологов бензола .

Щелочным нитробензольным окислением лигносульфонатов в присутствии катализаторов окислительно-востановительного типа - антрахинона, о-фенантролина получают ароматические оксиальдегиды - ванилин , сиреневый альдегид . В результате использования каталитических добавок суммарный выход ароматических альдегидов, например, при переработке лигнина из древесины осины повышается с 39.1 до 61-64.7 %.