Главная -> Словарь

Ароматических парафиновых

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, ОЛЕФИНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ АМИДОМ КАЛЬЦИЯ И ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ

взаимодействия между группой с поляризованной связью X—Н и частицей с неподеленной парой электронов: У. Группа X—Н поставляет протон для образования водородной связи, а частица :Y — неподеленную пару электронов, т. е. является донором электронов. Более прочные водородные связи образуют гидроксильные группы карбоновых кислот и фенолов; менее прочные—соединения, молекулы которых содержат группировки N—Н- • -N; слабые—соединения с группировками С12С—Н- • -О и СЬС—Н- • -N. В качестве слабых доноров электронов могут действовать также я-электронные системы ароматических, олефиновых и ацетиленовых соединений. Образование водородной связи наиболее вероятно при пониженных температурах; с повышением температуры водородные связи рвутся вследствие усиления теплового движения молекул.

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов , но также и ненасыщенных соединений других классов: альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга изооктана резко увеличивается при замене гелия на водород, если степень дека-тионирования цеолита составляет 35—60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению" поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо-

Содержание олефиновых и ароматических углеводородов в жидком продукте, полученном в опыте по определению срока работы катализатор»

олефиновых ароматических олефиновых ароматических

можно отнести как к ароматическому, так и к нафтеновому ряду. Однако хотя в парафиновой части молекулы находится большое количество атомов углерода, эту молекулу не следует классифицировать как парафиновую. На основании приведенных выше определений общая сумма ароматических, олефиновых, нафтеновых и парафиновых углеводородов в нефтяной фракции может быть значительно выше 100%. Если желательно избежать такого рода осложнений, следует ввести обозначение «нафтено-ароматические углеводороды». При применении такой специализированной терминологии молекулу, содержащую одно ароматическое ядро, два нафтеновых кольца и олефиновую боковую цепь, можно назвать динафтеномоноароматическим олефином. При дальнейшем развитии методов разделения и аналитической техники исследование нефтяных фракций сможет дать и указания на то, конденсированы кольца или нет.

т. е. образование наряду с олефинами и парафинами также и диолефи-нов. Таким образом, в зависимости от характера нафтенов, содержащихся в исходном продукте, в результате крэкинга возможно получение парафиновых, ароматических, олефиновых и диолефиновых углеводородов и продуктов конденсации. При этом количества ароматиков и парафиновых углеводородов не являются превалирующими.

Некоторые исследователи в указанном выше ряду меняют местами парафины и моноолефины. Так например Тиличеев и Фейгин9, на основании результатов, полученных ими при крекинге различных синтетических или выделенных из нефтяных фракций углеводородов при 425°, заключили, что этиленовые углеводороды разлагаются быстрее парафиновых. Это различие уменьшается при увеличении молекулярного веса. Thompson10 указывает на то, что предельные углеводороды с разветвленной цепью менее стойки, чем углеводороды с прямой цепью, и что олефиновые углеводороды разлагаются легче, чем предельные. Стойкость олефиновых углеводородов тем больше, чем ближе двойная связь к середине цепи. МсКее и Szayna u исследовали крекинг различных бензиновых фракций , а также целого ряда углеводородов при температурах 405—420°, причем1 они определяли критические температуры разложения исследуемых веществ через определенные промежутки времени. Оказалось, что быстрее всего разлагаются олефиновые углеводороды, менее быстро предельные и медленнее всего бензиновые фракции. Ароматические углеводороды совершенно не изменились, даже после нагревания в течение нескольких часов.

Проблема разработки методов определения ароматических, олефиновых, нафтеновых и парафиновых углеводородов погонов нефти усложняется тем, что химическая реакционная способность углеводородов любого класса обычно меняется сравнительно быстро с повышением молекулярного веса и температуры кипения. Реакция, ¦протекающая быстро с низшими членами ряда, часто идет у высших гомологов только с трудом. Так, основой общеизвестного метода определения олефинов является реакция этих углеводородов с галоидами — бромом или иодом — и, хотя присоединение галоидов к низшим олефинам, например к амиленам и гексиленам, идет легко, оно протекает значительно медленнее, например, с диамиленами и триамиленами. В условиях, при которых происходит количественное превращение этих углеводородов в галоидные производные, имеется возможность действия галоидов на углеводороды других классов. Другой .фактор, осложняющий такие анализы, заключается в том:, что по мере повышения температуры кипения члены этих четырех классов приближаются друг к другу по химическим свойствам. Так, наблюдается большое сходство между высококипящими а-олефинами и парафинами. Вследствие этого методы анализа лриложимы только к нефтяным погонам, кипящим до 300°, если нет других указаний. У погонов, кипящих выше 300°, химические свойства углеводородов различных классов совпадают настолько близко, что между ними становится трудно провести резкие различия.

'С ароматических нафтеновых парафиновых ^С ароматических парафиновых

Содержание в катализате,%мас.: - ароматических - парафиновых н- Октановое число, моторный 34,0 5,4 36,3 4,6 41,8 4,7 33,5 4,4

Полученные при комбинированной переработке катализата по фракционному составу, содержанию ароматических углеводородов и антидетационным свойствам соответствовали требованиям, предъявленным к авиабензину Б-91/115. Выход стабильного катализата комбинированного процесса превышал выход катализата с тем же октановым числом, получаемым на катализаторе СГ-ЗП, на 4-5% мае. . Следует отметить, что остаточное содержание нормальных парафиновых углеводородов в катализатах комбинированного процесса ниже, чем в катализатах, полученных на катализаторе СГ-ЗП; вследствие этого содержание ароматических углеводородов в катализатах комбинированного процесса в сравнении с

ароматических парафиновых нафтеновых непредельных

температуре 350—400° С водород может образовываться за счет реакций дегидрирования и дегидроциклизации. Реакции изомеризации. В лрисутствии катализаторов гидрогенизации могут протекать реакции изомеризации ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов. На рис. 8—10 в качестве примера приведены

появление этого резонанса. Основным структурно-химическим фактором, обусловливающим появление электронно-спинового резонанса, они считают наличие в молекулах асфальтенов свободных радикалов, а также атомов ванадия . На основании этой информации делается довольно неопределенное заключение о строении асфальтенов: асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные, или ассоциированные, конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, парафиновых и нафтеновых полициклов и гетеро-цпклов. В благоприятных химических и физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель, могут участвовать в углеводородной полициклической или гетероциклической системе. На рис. 14 приведены схематические модели структуры асфальтенов, различающиеся лишь по числу структурных блоков, входящих в частицу асфальтенов, и по положению в этой .частице металлоорганического комплекса типа ванадил-порфйрина. Прямые линии в структурных звеньях этих моделей соответствуют плоским пластинам поликонденсированных ароматических структур,

Ректификация в присутствии разделяющего агента применяется при разделении близкокипящих смесей ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов , парафиновых и непредельных углеводородов и т.д.

Ректификация в присутствии разделяющего агента применяется при разделении близкокипящих смесей ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов , парафиновых и непредельных углеводородов и т. д.

Для теплоты сгорания ароматических парафиновых углеводородов

где Qsoo — тепловой эффект реакции при 500 °С, ккал/кг; а, — выход стабильного катализата, вес. доли в расчете на сырье; gA, gn, gn — соответственно содержание ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов в катализате, доли единицы; gOAt ёон, gon — то же, в сырье; МАК, МНк, Мпк — соответственно молекулярные веса ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов в катализате; МАс, Мне, Мпс — то же, в сырье.

Для проведения расчетов по этому уравнению требуется знание среднего молекулярного веса отдельных групп углеводородов. При обычных практических расчетах молекулярные веса углеводородов можно принять, исходя из среднего молекулярного веса сырья М. В этом случае МН = М; МА = М — 6"; Ми=М + 2, где Мн, МА и Мп — соответственно молекулярные веса парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Однако при таком допущении ошибка в расчете теплового эффекта риформинга широкой фракции может составить 15 — 20% .