Главная -> Словарь

Ароматических производных

Рис. 163. Получение промежуточных ароматических продуктов нефтехимическим путем.

Ответ на оба вопроса был дан в превосходной работе Гсррингтона и Райдила . Последние показали, что выход ароматических углеводородов определяется соображениями статистического порядка. Они также показали, что образование ароматических углеводородов из замещенных пентанов идет через стадию изомеризации пятичлениого кольца в шести-членное. В большинстве случаев наблюдается полное совпадение рассчитанных -данных по составу ароматических продуктов дстидроциклиза-ции с экспериментальными. Для превращения и-октана статистическим методом предсказывается выход 33% этилбензола, 33% о/шо-ксилола, 29%

По некоторым данным известно, что ^приведенная выше формула имеет погрешность 5°/о . По-видимому, она применима к прямогонным дистиллятам, особенно к парафинам; у более высших ароматических продуктов более низкие значения, у крекинг-продуктов еще ниже .

извлечения других ароматических продуктов, таких как растворители ДДТ, могут применяться другие десорбенты, имеющие температуру кипения, которая отличается от точки кипения сырья. Силикагель предохраняется от влаги и различных ядов осушкой каждого из потоков, питающих колонну; срок работы силикагеля оценивается в один год.

Целью их было получение ароматических продуктов; однако выделенное масло содержало, как показали результаты фракционировки, только олефины . Изучая влияние различных температур на сырую пенсильванскую нефть, они получили бензин, содержащий от 22 до 29% непредельных углеводородов. Такими же опытами с пенсильванской нефтью при обыкновенном давлении: они показали, что содержание олефинов может колебаться от 1 до 51%.

Сочетание той или иной разновидности платформинга с промежуточной или конечной экстракцией ароматических продуктов реакции породило новые фирменные варианты комбинированных процессов, такие, как процесс „рексформинга" фирмы „Ю. О. Ц." или „изоплюс" фирмы Гудри . Первая промышленная установка рексформинга была пущена в Детройте на нефтеперерабатывающем заводе фирмы „Аврора" на базе введенной в эксплуатацию в 1951 г. установки платформинга мощностью 1120 м?/сут.

Общая выработка алифатических и ароматических продуктов за 1950—1959 гг. возросла на 120%, причем доля нефтяного и газового сырья в производстве этих продуктов возросла на 180%.

гиванием бензола. Катализаторы СоМо04 на А12О3, Ni на Si02 -Ь + А1203 и Мо03 на А1203 имеют удовлетворительную селективность в очень широком интервале объемных скоростей при давлении 7— 17 кгс/см2. Условия удовлетворительной селективности других катализаторов более узки. Несколько менее селективны катализаторы WS2 + NiS и WS2 -f- NiS на А1203, обладающие наиболее высокой гидрирующей активностью. Легкость подбора условий селективной очистки ароматических продуктов определила создание

Среди продуктов деоксигенирования кислот, выделенных из западносибирской нефти , нами обнаружены низшие ароматические углеводороды С6—С8 в количестве небольшом , но все же значительно превышающем содержание тех же аренов в бензине той же нефти . Соотношения изомерных ароматических продуктов С8 были достаточно близки к их пропорциям в бензиновой фракции нефти.

Технологическая схема процесса показана на рис. 12.17. Жидкий дихлорэтан и сухой хлор подают в реактор / с псевдоожиженным слоем катализатора. Туда же возвращают и поток циркулирующих ароматических продуктов из секции разделения и очистки. Газообразные продукты реакции подвергают закалочному охлаждению в колонне 2; при этом большая часть органических продуктов конденсируется. Небольшое количество водорода, содержащегося в конденсированном сыром продукте, удаляется нейтрализацией разбавленным щелочным раствором в нейтрализаторе 4. Сырой перхлорэтилен направляют в отстой-ник5для отделения от водной фазы, сушат в осушителе б и перегоняют в колонне 8. Легкие органические примеси конденсируют и возвращают в виде циркулирующего потока в реактор. Остаток разделяют перегонкой в колонне 10, перхлорэтиленовый дистиллят нейтрализуют, сушат, после чего к нему добавляют ингибитор. Изменяя рабочие условия в реакторе, при наличии дополнительного дистилляционного оборудования, наряду с перхлорэтиленом можно получать и трихлорэтилен.

Следовательно, лучшим для термического крекинга, если исходить из химического состава, является парафиновое сырье, а наиболее плохим — ароматическое. Так, из мазутов, поступающих на крекинг, наилучшим является мазут высокопарафи-нистых нефтей, так как из него можно получить больший выход бензина, чем из мазутов нафтенового или нафтено-ароматического характера, при одной и той же степени образования кокса. Однако следует отметить, что бензины, полученные из парафинового сырья, значительно уступают по качеству бензинам, полученным из нафтено-ароматических продуктов.

углеводородов г езависимо от их структуры имеют одну и ту же анилиновую точку и что понижение анилиновой точки пропорционально содержанию ароматических производных независимо от их строения. Обычно точность кольцевого анализа по Уотерману меньше, чем точность более новых методов структурно-группового анализа. Тем не менее этот метод завоевал широкое признание, получил одобрение в литературе и часто применяется на практике.

Как правило, углеводороды с конденсированным нафтеновоаромати-ческим кольцом термически крекируются в трех направлениях: 1) расщепление нафтенового кольца с образованием ароматических производных; 2) дегидрирование нафтенового кольца до ароматического кольца и 3) конденсация. Так, Саханен и Тиличеев нашли, что тетралин при 450° С и конечном давлении в 100 am в течение почти 20 часов крекируется на 86%. При этом получается: 55% производных бензола, образовавшихся в результате крекинга нафтенового кольца, 30% дегидрируется до нафталина и 15% конденсируется до высококипящих продуктов и кокса.

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах . Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри являются сравнительно мягкими галоидирующими агентами, часто применяемыми для галоидирования более реакционноспособных ароматических производных. В присутствии сильных кислот растворы гипогалоидных кислот становятся исключительно энергичными галоидирующими агентами .

С другой стороны, реакции «активированных» ароматических производных, таких, как 2,4-динитрохлорбензол, привлекли к себе значительное внимание. Имеется значительное число количественных данных о влиянии структуры на скорость реакций замещения. Появились детальные обзоры по этому вопросу . Результаты работ имеют значительный теоретический интерес. Однако целью настоящей главы является теоретическое обсуждение реакций замещения, имеющих значение в химии простейших ароматических углеводородов. Следовательно, детальное обсуждение реакций «активированных» ароматических соединений выходит за пределы настоящего изложения.

В этом разделе речь будет идти о данных по реакциям нуклеофиль-ного замещения в соединениях, где ароматический водород уже замещен, затем будут рассмотрены реакции замощения «неактивированных» ароматических производных и в заключение будет дан краткий обзор нуклео-фильтюго замещения «активированных» ароматических соединений.

Нитрование ароматических углеводородов проводится в жидкой фазе и при более низких температурах; при этом можно получить моно-, ди- и тринитропроизводные. Положение, в котором происходит замещение, определяется функциональной группой в ядре. Известно, что в ароматических производных, содержащих группы —С1, —NH2, —СН3 или —ОН, замещение в основном происходит в орто- и пара-положения, а содержащих группы —NO2, __SO H

вую францию природного газа. Их целью было получение ароматических производных.

Увеличение числа циклов в нафтеновых и ароматических производных парафиновых углеводородов также ведет к понижению индекса вязкости последних (((3, 41.

Производство ароматических углеводородов из нефти завоевало прочные позиции. Хотя'в настоящее время и наблюдается некоторое их перепроизводство и общее снижение цен, они все же дают нефтеперерабатывающей промышленности значительные прибыли. Исследователи непрерывно находят все новые области применения для многих ароматических производных. Эти направления использования обусловливают рентабельность выделения индивидуальных изомеров и, таким образом, дальнейшее повышение ценности ароматических компонентов, содержащихся в нефтезаводских потоках.

Хлорацетилирование ароматических производных аминогуанидина протекает в течение непродолжительного времени и сопровождается незначительным выделением тепла. Синтез проводили в ледяной уксусной кислоте