Главная -> Словарь

Ароматических растворителях

Смолы, растворимые в феноле, характеризуются более низким молекулярным весом, более высокой плотностью и большим содержанием серы, кислорода и азота. Чтобы получить представление о химической природе выделенных фракций, образцы каждой из них окисляли молекулярным кислородом в мягких условиях . Было найдено, что продукты окисления смол, не растворимых в феноле, имеют невысокие кислотные числа и не содериат асфальтенов и оксикислот. Это позволило заключить, что в исходных смолах содержались ароматические структуры с длинными парафиновыми цепями, которые при окислении дают продукты, близкие к продуктам окисления смол. Смолы, растворимые в фоноле, имеют после окисления более высокие кислотные числа и содержат асфальтены. Это указывает на присутствие в исходных смолах ароматических радикалов с короткими боковыми цепями. Одновременное присутствие в этих окисленных смолах оксикислот указывает на наличие в них смешанных нафтено-аро-матических колец. Отмеченные особенности выделенных смол впоследствии наблюдались и другими исследователями. С. Р. Сер-гиенкс и сотрудники разработали подробный вариант такого анализа, в котором для десорбции смол с силикаголя в качестве растворителей последовательно применялись CCk, СбНе, СНзСОСНз и спирто-бепзольпая смесь. Этим методом изучалась высокомолекулярная часть целого ряда нефтей СССР.

Особенности свойств аллильного и некоторых ароматических радикалов были исследованы с применением электронного парамагнитного резонанса . С учетом конфигурационного 'взаимодействия спиновые плотности для разных орбит у них могут иметь отрицательные значения при обычных положительных. Вследствие этого неспаренный электрон аллильного радикала оказывает возмущающее действие на я-связи, что приводит к их распариванию по сильно сопряженной системе. Распределение спиновой плотности в этом радикале соответствует представлению о трех неспаренных электронах, что придает аллильному радикалу высокую стабильность при крекинге.

Можно предположить, что образование ароматических углеводородов в бензиновой фракции происходит не за счет снижения содержания непредельных углеводородов легкой дистиллятной фракции, а за счет увеличения степени разложения асфальте-но-смолистых компонентов исходного сырья. В структуре этих веществ содержатся ароматические комплексы. С повышением температуры коксования выход кокса снижается. Это объясняется, по-видимому, образованием из асфальтено-смолистых компонентов свободных ароматических радикалов, которые, рекомбинируясь, переходят в паровую фазу. При пониженных температурах эти радикалы успевают вступать в реакцию конденсации в большей степени, чем при повышенных.

На основании полученных данных можно сделать вывод, что эффе* .тивность 3,5 - ди-трет-бутил-4-гидроксибензил- N, N-диалк иламинов и Ы,Ы-бис-- N -алкиг аминов зависит от строения радикала у атома азота. Наибольшей терм остабилизирующей эффективностью в топливах Т-1 и Т-7 обла дают соединения с алкильными радикалами. Введение в молекулу син" тезированных соединений ароматических радикалов привело к cyii явственному снижению их эффективности, что, возможно, об? .ясняется уменьшением основности атома азота за счет смещения эл

2. При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов тер — модеструкции с образованием кокса в коксующейся системе про — исходит несколько фазовых переходов: первый связан с образова — нием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий — с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт — кокс.

3. Поскольку в ароматических растворителях гидропероксиды распадаются гораздо быстрее, чем в газовой фазе , можно полагать, что гидропероксид реагирует с молекулой ароматического соединения подобно тому, как он реагирует с двойной связью

Таблица 4.9. Кинетика распада индивидуальных гидропероксидов в ароматических растворителях

Электрокинетические явления, происходящие в неводных дисперсных системах, в частности влияние постоянного однородного' электрического поля на суспензии твердых углеводородов нефти в органических растворителях, описано в работах i. В качестве дисперсионной среды были взяты органические растворители разной природы, многие из которых широко применяются в процессах производства масел, парафинов и церезинов . Поведение суспензий в электрическом поле исследовали при 20 °С в стеклянной ячейке с плоскими параллельными никелевыми электродами в интервале напряженностей до 12,5 кВ/см. Установлено, что в алифатических растворителях происходит перемещение частиц дисперсной фазы в сторону катода, в то время как в ароматических растворителях эти же частицы перемещаются к аноду. Для твердых углеводородов, очищенных от ароматических компонентов и смол, в дисперсных системах с той же дисперсионной средой наблюдается явление двойного электрофореза, т. е. частицы дисперсной фазы перемещаются в сторону как положительного, так и отрицательного электрода. В суспензиях твердых углеводородов, где дисперсионной средой являются полярные растворители , явление электрофореза выражено слабо. Для таких систем характерна можэлектродная циркуляция, сопровождаемая агрегацией частиц. Эти электрокинетические явления в суспензиях твердых углеводородов объясняются существованием двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Двойной электрофорез и межэлектродная циркуляция объясняются поляризацией частиц твердой фазы и свойственны частицам, не имеющим заряда или находящимся в изоэлектрическом состоянии с мозаичным распределением участков с различным знаком заряда. Таким образом, у частиц дисперсной фазы как в полярной, так и в неполярной среде, отсутствует электрический заряд, а если он и есть, то весьма неустойчив.

Электрокинетические явления, происходящие в неводных дисперсных системах, в частности влияние постоянного однородного электрического поля на суспензии твердых углеводородов нефти в органических растворителях, описано в работах ). В качестве дисперсионной среды были взяты органические растворители разной природы, многие из которых широко применяются М,М'-дисалицилиден-1,2-пропилендиамин— в виде 50%-или 80%-ного раствора в ксилоле или толуоле.