Главная -> Словарь

Ациклическими олефинами

М?сыщеннъгх ациклических углеводородов) и должны иметь наивысшее

ТЕРМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПРЕДЕЛЬНЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Термические реакцм предельных ациклических углеводородов . . 236- ч

водорода сернистых соединений с превращением их в сероводород, он не выходит за пределы обычных представлений. Но его можно вести значительно глубже с частичным или полным гидрированием олефинов, содержащихся, например, в бензинах термического крекинга и риформипга, с превращением их в соответствующие парафины и нафтены без удаления последних из состава бензина. Аналогично можно представить процесс дегидроаромати-зирующей очистки бензинов термического крекинга и риформинга, базирующийся на каталитической циклизации олефипов в ароматические углеводороды, которые также не удаляются из состава бензина. Подобный процесс вполне реален, учитывая последние работы по каталитической циклизации ациклических углеводородов .

Глубокое дегидрирование ациклических углеводородов обычно сопровождается изменением углеродного скелета молекулы. Основными продуктами последующего превращения олефинов являются циклические, главным образом ароматические, углеводороды.

В своем исследовании Хугель охарактеризовал синтетические изопарафиновые углеводороды относительно высокого молекулярного веса и показал, что разветвления в ациклических углеводородах не оказывают влияния на увеличение вязкости. Двойные связи также оказывают весьма малое влияние на вязкость в ряду ациклических углеводородов, хотя они могут являться значительным фактором в циклических соединениях . По мнению Дунстана и Толе , важнейшие свойства масел, в том числе и вязкость, определяются непредельными соединениями. Поэтому они считают, что и очищенные масла должны обладать некоторым количеством непредельных углеводородов, вполне совместимым с удовлетворительной стойкостью к окислительной полимеризации и к смолообразованию. Это вполне достижимо на практике, так как разведение масел предельными углеводородами снижает активность непредельных углеводородов по отношению к серной кислоте; кроме того, авторы .рекомендуют сводить обработку смазочных масел серной кислотой к минимуму. Высказанную Дунстаном и Толе точку зрения разделяют Брукс и Гемфри ; они указывают также на то, что высокомолекулярные непредельные углеводороды с большим трудом поглощаются серной кислотой.

в которой П — парахор; А и В — константы, причем для ациклических углеводородов А = 3,048, В = —0,653, для ароматических циклических углеводородов и систем с конденсированными циклами А = 3,858, В = —0,921.

в которой П — парахор; А и В — константы, причем для ациклических углеводородов А = 3,048, В= — 0,653, для ароматических циклических углеводородов и систем с конденсированными циклами Л =3,858, 5=— 0,921.

Исследование окислительных превращении высших алифатических спиртов с различным положением гпдроксильной группыв молекуле показало, что они обладают относительно ныссжон реакционной способностью. Окисление спиртов по гпдрсжснльной группе протекает в 15—20 раз быстрее, чем по метилснопым группам, и в случае пторичных спиртоп приводит к образованию главным образом кетоттор-"1' 'п- 2В. При дальнейшем окислении кетопов получаются продукты более глубокого окисления -- кислоты21'' 'ад, сложные зфи-рыгэ":!1, оксикислоты и лактоны32 и другие вещества. При образовании кислт происходит разрыв углеродного скелета исходной молекулы, поэтому карбоксилсодсржащис продукт))),! окисления ациклических углеводородов по молекулярному весу могут значительно отличаться пт исходного углеводорода2^ ;м.

ациклических углеводородов....................................... 86

23. Напишите структурные формулы изомерных ациклических углеводородов

Образование ионов карбония подчиняется определенным правилам. Так, при взаимодействии протона с ациклическими олефинами нормального строения с большей вероятностью получается вторичный карбкатион

Для кислотно-каталитического алкилирования изопарафинов ациклическими олефинами имеется ряд общих факторов, определяющих выход и качество алкила-тов: • - ;

Алкилирование изопарафинов ациклическими олефинами в присутствии каталитических систем, содержащих активные кислотные компоненты на пористых носителях........................ 63

В обзоре рассмотрено современное состояние процессов получения моторных алкилзтов, образующихся в результате алкилирования парафиновых углеводородов ациклическими олефинами в присутствии каталитических систем на основе:серной, фтористоводородной и фторсульфоиовых кислот, комплексов фтористоводородной и фторсуль-фоновой кислот с пятифториотой сурьмой, хлористого алюминия и его модификаций, цеолитов и окислов металлов, промотированных редкоземельными элементами, переходньши металлами, металлами платиновой группы, а также твердых носителей, содержащих активные кислотные компоненты.

Необходим комплексный подход с обязательным расширением производства высокооктановых изопарафиновых углеводородов, получаемых процессами изомеризации н-парафинов и алкилироваиием парафинов ациклическими олефинами . Основные характеристики изопарафиновых углеводородов Сс-Cg, получаемых в процессах изомеризации и алкилирования, представлены в табл. I .

Для кислотно-каталитического алкилирования изопарафинов ациклическими олефинами имеется ряд общих факторов, определяющих выход и качество алкилатов :

Первые исследования реакций алкилирования изопара. Алкилирование изопарафинов пропеном, бутенами и пентенами одинаково легко протекает при комнатной температуре Q. 3 отличие от сернокислотного алкилирования некоторое повышение температуры реакций не вызывает ухудшения качества алкилатов; отработанный катализатор легко выделяется из продуктов алкилирования и его расход не превышает 0,2% . Непосредственно алкилирование сопровождается побочной реакцией присоединения HF к олефинам, что приводит к образованию относительно небольших количеств фтористых алкилов, которые при пропускании через слой CaFg или AIFj разлагаются с образованием смеси олефина и HF. При последующей обработке над фторидами щелочных металлов HF извлекается в виде двойных соединений типа A/aF ¦ AF . К другим методам очистки от фтористых алкилов относятся обработка алкилатов гидратирован-ной окисью алюминия и медно-алюминиевыми сплавами ГК5))) .

4. Алкилирование парафинов ациклическими олефинами с использованием сверхкислот

Алкилирование иаопзрафинов ациклическими олефинами в присутствии каталитических систем, содержащих активные кислотные компоненты на пористых носителях

Фирмой "Шеврон рисерч" запатентован способ алкилирования изопарафинов С^-С? ациклическими олефинами Gg, Cj, C^, Cj или смесями их в присутствии пористого гетерогенного контакта, содержащего смесь HF - SSY^ ; носитель - фторированная окись алюминия, содержащая ^62$ фтора и имеющая удельную поверхность 1-5 м-/г и объем пор 0,3-D,5 см3/г. Фторирование A^Oj производят безводным HP в жидком пентзне. Для алкилирования изобутана буте-ном-2 применяют катализатор, состоящий из 67,9# фторированной А^О^ и 32,Но смеси HF - SSff . Реакцию проводят при температуре Ю°С, объемной скорости подачи углеводородного сырья 2,67 ч и объеме рециркулирующей массы на объем сырья 93,3. Состав продуктов алкилирования в зависимости от времени непрерывной работы катализатора представлен в табл. 12. Во всех случаях конверсия бутена-2 была 1Ш%-ой. Полный пробег указанного образца катализатора составил 475 ч; на этот момент расход смеси HF - SSf на I л алкилата был равен 2,5 г. Из данных табл. 12 можно видеть, что по мере увеличения времени пробега катализатора н составе алкилатов увеличивается количество углеводородов С5-С7 и диметилгексанов. Для регенерирования отработанный катализатор контактируют с жидким HF . избыток HF отдувают инертным газом и затем обрабатывают смесью HF-