Главная -> Словарь

Ароматических сераорганических

твердых углеводородов в неполярных растворителях выше, чем в полярных, поэтому наиболее полное выделение их из раствора возможно только при малых скоростях охлаждения. Так, при использовании в качестве растворителя нафты скорость охлаждения в процессе депарафинизациине превышает 4—5°С/ч, тогда как применение кетон-ароматических растворителей позволяет вести охлаждение растворов со скоростью 100—200 °С/ч. Исследования, проведенные во ВНИИ НП, ГрозНИИ, БашНИИ НП, МИНХ и ГП, показали, что скорость охлаждения наиболее важна на начальной стадии охлаждения, т. е. в момент образования первичных центров кристаллизации. При температурах конечного охлаждения, когда основная масса твердых углеводородов уже выкристаллизовалась из раствора, скорость "охлаждения может быть повышена. Такой режим охлаждения позволяет повысить эффективность разделения фаз при депарафинизации и обезмасли-вании.

твердых углеводородов в неполярных растворителях выше, чем в полярных, поэтому наиболее полное выделение их из раствора возможно только при малых скоростях охлаждения/Так, при использовании в качестве растворителя нафты скорость охлаждения в процессе депарафинизации не превышает 4—5°С/ч, тогда как применение кетон-ароматических растворителей позволяет, вести охлаждение растворов со скоростью 100—200 °С/чг Исследования, проведенные во ВНИИ НП, ГрозНИИ, БашНИИ* НП, МИНХ и ГП, показали, что скорость охлаждения наиболее важна на начальной стадии охлаждения, т. е. в момент образования первичных центров кристаллизации. При температурах конечного охлаждения, когда основная масса твердых углеводородов уже выкристаллизовалась из раствора, скорость охлаждения может быть повышена. Такой режим охлаждения позволяет повысить эффективность разделения фаз при депарафинизащии и обезтиасли-вании.

Из пирокатехина и его гомологов, выделенных из полукоксовой смолы, наибольший выход фенолов получен при использовании ароматических растворителей

Депарафинизация в растворе кетон-ароматических растворителей ................ 176

Депарафинизация в растворе кетон-ароматических растворителей

в растворе кетон-ароматических растворителей 176 ел.

Получают парафины преимущественно путем депарафинизации и обезмасливания дистиллятного масляного сырья с использованием кетон-ароматических растворителей. В меньших масштабах твердые парафины производят обезмасливанием без растворителей — фильтр-прессованием охлажденного сырья с последующим потением полученного газа. Для получения товарных продуктов обезмасленные парафины подвергают очистке: сернокислотной, контактной, перколяционной, гидрогенизационной.

Перспективными растворителями являются высокомолекулярные кетоны, такие, как метилизобутилкетон. Масла в этих кетонах растворяются настолько хорошо, что можно отказаться от добавления ароматических растворителей. Отсутствие бензола и толуола в растворителе уменьшает величину ТЭД, повышает скорость фильтрования и выход масла. Применение однокомпонентного растворителя упрощает эксплуатацию установки.

13. Глазов Г. И. Пути интенсификации процесса депара-финизации дистиллятных рафинатов с применением кетон-ароматических растворителей; канд.техн. наук, МИНХиГП, 1964.

Рис. 1. Избирательность ароматических растворителей.

Обращает на себе внимание тот факт, что в присутствии эфиров в растворе образуются кристаллы твёрдых углеводородов, формирующиеся на фильтровальной ткани более рыхлые осадки. Толщина лепёшки при этом значительно больше, а выход депмасла соответственно ниже, чем в случае применения кетон - ароматических растворителей.

Содержание ароматических углеводородов и сераорганических соединений в 50-градусных фракциях северо-зирганской нефти

ароматических сераорганических соединений сумма ароматических углеводородов и сераорганичес» ких соединений

При окислении ИПБ с добавками ароматических сераорганических соединений образуется значительно меньше осадка, чем с алканами и цикланами. Это может быть объяснено только влиянием ароматической среды. Большая склонность ароматических структур к ассоциации, приводящая к образованию значительного количества осадка в алкановой и циклановой среде, проявляется меньше в изопропилбензоле, поскольку ароматические структуры среды препятствуют ассоциации окислительных ароматических сераорганических соединений. В осадке радиус частиц, образующихся при окислении смесей ИПБ с алифатическими сераорганическими соединениями и частиц, появившихся в результате окисления этих же

Таким образом, при коагуляции частицы твердой фазы преодолевают некоторый потенциальный барьер, представляющий со,бой энергию активации процессов коагуляции. Вероятнее всего, этот потенциальный барьер частицам приходится преодолевать при подходе друг к другу на расстоянии 10—18 А . На этих расстояниях силы Ван-дер-Ваальса действуют еще незначительно, поскольку они пропорциональны г"^. Однако при коагуляции частиц энтропия системы возрастает, причем ото возрастание существенно больше при коагуляции ароматических сераорганических соединений. Так,

При окислении смесей ароматических сераорганических соединений с алканами и цикланами в присутствии меди образуются осадки, существенно отличающиеся по составу и структуре от рассмотренных выше. Самыми интенсивными полосами в спектрах осадков являются полосы серу- и кислородсодержащих

В присутствии различных ароматических сераорганических соединений образуются осадки практически одинаковой структуры и состава . Это явление становится понятным, если учесть, что при окислении, например дифенилсульфида, дифенилдисульфида, в результате разрыва связи С—S возникают однотипные структуры в виде ароматических сульфокислот, которые в дальнейшем образуют соответствующие эфиры и медные соли.

Рентгенограммы осадков, образующихся при окислении смесей в присутствии алифатических и ароматических сераорганических соединений, совершенно отличны друг от друга. Рентгенограммы осадков, образовавшихся при окислении смесей насыщенных углеводородов с ароматическими сераорганическими соединениями, близки между собой .

В составе кристаллической фазы сульфаты меди практически не обнаружены. Вероятно, кристаллическая фаза осадков состоит в основном из медных солей сульфокислот и карбоновых кислот. Если это связать с тем, что при обработке водой в водных фракциях осадков, образующихся в присутствии ароматических сераорганических соединений, не обнаруживается серной кислоты, так же как в самих осадках не обнаруживается ковалентных сульфатов,

В присутствии ароматических сераорганических соединений осадка и отложений на меди образуется значительно больше, чем при окислении Т-7 в присутствии алифатических сераорганических соединений. Соответственно возрастает коррозия и образование растворимых смол. Максимальное количество осадков образовалось при окислении смесей с дифенилсульфидом и тиофенолом — около 50 л1г/100 мл . В присутствии алифатических сераорганических соединений растворимых смол и осадков образуется значительно меньше. Ароматические сераорганические соединения,

особенно дифенилдисульфид и тиофенол, весьма активно способствуют образованию и коагуляции частиц твердой фазы . Это становится понятным, исходя из ранее полученных экспериментальных данных по окислению смесей сераор^анических соединений с углеводородами различного строения. Топливо ТС-1, состоит на 80— 83% из алканов и цикланов с преимущественным содержанием алканов , половина из которых имеют нормальное строение. Таким образом, склонность ароматических сераорганических соединений и продуктов их окисления к ассоциации и ориентационной поляризуемости в этой углеводородной среде должна проявиться достаточно ярко, что экспериментально установлено.

Изменение структуры сераорганических соединений влечет за собой изменение поверхности, а значит, очевидно, и структуры отложений, образующихся на металлах. Введение алифатических структур в молекулы ароматических сераорганических соединений приводит к существенному изменению отложений на бронзе .