Главная -> Словарь

Ароматических содержание

образом, в характеристические суммы включаются и ионы счетными массами, имеющие довольно большой вес в масс-спектрах насыщенных и ароматических сернистых соединений . Такие аналитические характеристики имеют меньшую зависимость от молекулярного веса и изомерного состава, .чем использовавшиеся ранее .

Одним из наиболее характерных направлении распада моле кул органических соединений под действием э?ектронного удара является отщепление алкильных заместителей от Цик^чесних ядер или функциональных групп. Ионы +, o6Pa3JH™?e при таких процессах распада, как правило, имеют интенсивные пики в масс-спектре. Их масса соответствует Давшейся части молекулы, включающей циклическое ядро или функциональную группу и остальные заместители. Если вторичные процессы распада осколочных ионов, образовавшихся при отщеплении алкиль-ного заместителя, не очень интенсивны, то разность между средними массами молекулярных и рассматриваемых осколочных ионов может охарактеризовать среднюю длину отщепляемого заместителя. Подобным образом были найдены величины наиболее длинных заместителей у молекул некоторых типов ароматических сернистых соединений 17))). ,.,пк«ы*

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть навдена с использованием распределений интенсивностеи пиков молецгляр ных и осколочных ионов, образованных при отщеплении этих заместителей осуществлен процесс гудрезид на установке с подвижным катализатором и на заводе «Фронтиер рифайнинг» —на установке каталитического крекинга в псевдоожиженном слое 12))). Однако авторы полагают, что применительно к большей части видов сырья и нефтеперерабатывающих заводов такой процесс, хотя и возможен, но может оказаться нерентабельным. Особенно справедливо это в отношении остатков из нефти бассейна Лос-Анжелеса. В этом случае могут возникнуть затруднения, как, например, видно из рис. 3, где приведены результаты анализа фракций, выделенных вакуумной перегонкой мазута из нефти бассейна Лос-Анжелеса, Предварительные опыты по каталитическому крекингу очищенных фракций показали, что смолы, полициклические ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения образуют очень большие количества кокса; в частности, смолы при крекинге почти полностью превращаются в кокс. Кривые на рис. 3 показывают, что суммарное содержание смол, полициклических ароматических углеводородов и ароматических сернистых соединений быстро растет с утяжелением дистиллятной фракции и при 70% отгона достигает 80%. В указанном количестве отгона на долю смол приходится более 40% этого суммарного содержания. Следовательно, тяжелые фракции, выделяемые по мере приближения количества отгона к- 100%, дают очень большие выходы кокса. Ввиду высокой стоимости выжига кокса из катализатора очевидно, что направлять на каталитический крекинг последние 10—20% отгона из мазутов бассейна Лос-Анжелеса не следует.

При анализе фракций ароматических УВ по методике Е. С. Бродского с соавторами во всех случаях получается завышенное содержание серосодержащих соединений, так как эта методика была разработана в основном для анализа концентратов ароматических сернистых соединений. По методикам 1, 2, 4 получены отрицательные значения концентраций для соединений, содержащих серу. Во фракциях моноциклической ароматики по данным УФ-спектрофотометрии отсутствуют УВ, содержащие фе-

На рис. 91 и 92 приведены инфракрасные спектры поглощения отложений, образовавшихся на меди при нагревании к-гексадекана и изопропилбензола с добавками ароматических сернистых соедипе-ппй. Этими данными подтверждается присутствие в составе отложений следуюп1,их структур:

отложения, которые, как правило, трудно удаляются механически. Но и среди ароматических сернистых соединений склонность к образованию отложений неодинакова. Максимальное количество отложений образуется в присутствии фенилмеркаптана .

В составе некоторых продуктов окисления обнаружены группы СНг. Характерно, что в отсутствии металла они образуются лишь с добавками ароматических сернистых соединений— фенилмеркап-тана и дифенилдисульфида. В присутствии меди появление групп СНг характерно лишь для окисления с дисульфидами. В присутствии меркаптанов группы СНг не образуются. Их возникновение во всех случаях связано с образованием конъюгированных С=0-групп. Если С==0-группы не находятся в состоянии конъюгации, •продукты окисления не содержат СНг-групп.

В бензине каталитического крекинга содержание ароматических углеводородов примерно равно суммарному содержанию нафтеновых и парафиновых, тогда как в бензине термического крекинга нафтеновых и парафиновых углеводородов в 3 раза больше, чем ароматических.

Содержание ароматических углеводородов в бензинах каталити-. ческого крекинга в значительной мере зависит от режима процесса и характера сырья. Так, при каталитическом крекинге высокопарафинового керосино-газойлевого сырья в мягком режиме получен бензин, содержащий 25% ароматических углеводородов, а в жестком — бензин из того же сырья имел 58% ароматических углеводородов . При ужесточении режима значительно увеличивается выход бензола, толуола, этилбензола, n-ксилола и некоторых других ароматических углеводородов. При каталитическом крекинге тяжелого сырья значительно увеличивается содержание в бензине непредельных углеводородов, в том числе и ароматических углеводородов с двойной связью в боковой цепи .

Нефть Температура отбора. Выход , Pf V5C. ест vino. ест Температура застывания. Содержание парафина. парафино- ароматических Содержание смолистых

С повышением температуры в реакторе увеличиваются плотность и показатель преломления бензиновой фракции, а также коксуемость и содержание сернокислотных смол во фракции дизельного топлива. Это является следствием увеличения общего количества ароматических. Содержание непредельных углеводородов в этих фракциях различно. Во фракции дизельного топлива содержание непредельных возрастает с повышением температуры в реакторе. В бензиновой фракции оно

Температура Коксуе- ароматических Содержание смолис- Выход на

Коксуе- ароматических Содержание смо- Выход на

В зависимости от характера исходного сырья бензин каталитического крекинга содержит от 20 до 40°Ь непредельных углеводородов и до 17% ароматических. Содержание ароматических углеводородов в каталнзате обычно выше, чем в бензине термического крекинга, несмотря на то, что термический крекинг проводится при более высоких температурах. В особых разновидностях каталитического крекинга процент ароматических углеводородов значительно увеличивают путем повышения температуры крекинга .

Повысить содержание ароматических углеводородов в продуктах крекинга можно переработкой сырья высокотемпературным крекингом или пиролизом. Пиролиз — это процесс, созданный в России еще в период первой мировой войны, в годы острой нехватки толуола. Он дает возможность получать толуол в количестве 3,5% на исходный керосин, являющийся обычным сырьем пиролиза. При пиролизе керосина, связанном с высокими расходами топлпна па нагрев, примерно1/^ исходного сырья

но объяснить непрерывным появлением в колонном реакторе «свежей» ( контактирующей с "кислородом воздуха поверхности раздела фаз с содержанием наиболее реакционноспособных соединений, главным образом би-циклических и полициклических ароматических, содержание которых в сырье значительно выше, чем в окисленном битуме. В результате непрерывного добавления сырья к окисленному битуму в смеси повышается концентрация ароматических соединений, которые переходят в смолы, а последние — в асфальтены.

В кубе же периодического действия содержание реакционноспособных соединений — бициклических и полициклических ароматических по мере углубления окисления непрерывно понижается. Этим также можно объяснить лучшее использование кислорода воздуха и низкое содержание кислорода в газообразных продуктах окисления сырья в колонном аппарате непрерывного действия по сравнению с периодическим кубом окислителем.

С повышением температуры в реакторе увеличиваются плотность и показатель преломления бензиновой фракции, а также коксуемость и содержание сернокислотных смол во фракции дизельного топлива. Это является следствием увеличения общего количества ароматических. Содержание непредельных углеводородов в этих фракциях различно. Во фракции дизельного топлива содержание непредельных возрастает с повышением температуры в реакторе. В бензиновой фракции оно